催化精馏制备乳酸乙酯

第５７卷第１１期　化　工　学　报　Ｖｏ１．５７　Ｎｏ．１１　２００６年１１月　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（Ｃｈｉｎａ）　Ｎｏｖｅｍｂｅｒ　２００６　ｊ７　催化精馏制备乳酸乙酯　高　静　，周丽亚　，赵学明。，黄志红　，刘春江。　（　河北工业大学化工学院，天津３００１　３０；。天津大学化工学院，天津３０００７２）　关键词：乳酸乙酯；催化精馏；酯化反应；离　交换树脂　中图分类号：ＴＱ　０２８．３　１　文献标识码：Ａ　文章编号：０４３８　１１５７（２００６）ｉｉ　２６３８　０４　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｅｔｈｙｌ　ｌａｃｔａｔｅ　ｂｙ　ｃａｔａｌｙｔｉｃ　ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ　ＧＡＯ　Ｊｉｎｇ　。ＺＨＯＵ　Ｌｉｙａ　。ＺＨＡＯ　Ｘｕｅｍｉｎｇ　，ＨＵＡＮＧ　Ｚｈｉｈｏｎｇ　，ＬＩＵ　Ｃｈｕｎｊ　ｉａｎｇ　（　Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｈｅｂｅｉ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｔｉａｎｊｉｎ　３００１３０，Ｃｈｉｎａ；　Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｔｉａｎｊｉｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｔｉａｎｊｉｎ　３０００７２，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ　ｃａｔａｌｙｔｉｃ　ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｅｔｈｙｌ　ｌａｃｔａｔｅ　ｗａｓ　ｐｒｏｐｏｓｅｄ，ｓｔａｒｔｉｎｇ　ｆｒｏｍ　ｌａｃｔｉｃ　ａｃｉｄ　ａｎｄ　ｅｔｈａｎｏｌ　ｏｖｅｒ　ｉｏｎ—ｅｘｃｈａｎｇｅ　ｒｅｓｉｎ　ｃａｔａｌｙｓｔ．Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｗｏｒｋ　ｗａｓ　ｃａｒｒｉｅｄ　ｏｕｔ　ｔｏ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅ　ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｒｅｆｌｕｘ　ｒａｔｉｏ，ｒａｔｉｏ　ｏｆ　ｅｔｈａｎｏｌ　ｔｏ　ｌａｃｔｉｃ　ａｃｉｄ，ｌａｃｔｉｃ　ａｃｉｄ　ｆｅｅｄｉｎｇ　ｆｌｕｘ　ａｎｄ　ｆｅｅｄ　ｌｏｃａｔｉｏｎ　ｏｎ　ｅｔｈｙｌ　ｌａｃｔａｔｅ　ｙｉｅｌｄ．Ｉｎ　ｔｈｉｓ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ，ｔｈｅ　ａｐｐｒｏｐｒｉａｔｅ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ｗｅｒｅ　ａｓ　ｆｏｌｌｏｗｓ：ｒｅｆｌｕｘ　ｒａｔｉｏ　１；１．ｍｏｌａｒ　ｒａｔｉｏ　ｏｆ　ｅｔｈａｎｏｌ　ｔｏ　１ａｃｔｉｃ　ａｃｉｄ　４：１，ｌａｃｔｉｃ　ａｃｉｄ　ｆｅｅｄｉｎｇ　ｆｌｕｘ　０．６２８４　ｍｏｌ・ｈ　，ｆｅｅｄ　ｌｏｃａｔｉｏｎ　Ｄｏｉｎｔ　Ａ　ｆｅｅｄ　ｌａｃｔｉｃ　ａｃｉｄ　ａｎｄ　ｐｏｉｎｔ　Ｈ　ｆｅｅｄ　ｅｔｈａｎｏｌ，ａｎｄ　ｔｈｅ　ｙｉｅｌｄ　ｏｆ　ｅｔｈｙｌ　ｌａｃｔａｔｅ　ｒｅａｃｈｅｄ　３　１．６４　９，６．Ｔｈｅ　ｃａｔａｌｙｔｉｃ　ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ　ｔｏｗｅｒ　ｗａｓ　ｓｉｍｕｌａｔｅｄ　ｗｉｔｈ　ＡＳＰＥＮ　ＰＬＵＳ．Ｔｈｅ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ａｇｒｅｅｄ　ｗｅｌｌ　ｗｉｔｈ　ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｐｒｏｐｏｓｅｄ　ｍｅｔｈｏｄ　ｉｓ　ｐｒｏｍｉｓｉｎｇ　ｆｏｒ　ｆｕｒｔｈｅｒ　ｓｔｕｄｙ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｅｔｈｙｌ　ｌａｃｔａｔｅ；ｃａｔａｌｙｔｉｃ　ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ；ｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ；ｉｏｎ　ｅｘｃｈａｎｇｅ　ｒｅｓｉｎ　士　带有苯的异味等缺点，制约了其作为绿色溶剂的广　口　泛应用．本文对催化精馏用于乳酸乙酯的生产进行　乳酸乙酯具有无毒、溶解性好、不易挥发、可　了初步研究，有关催化精馏过程的研究文献报道很　生物降解等特点，是一种极具开发价值和应用前景　多　，而利用催化精馏技术生产乳酸乙酯的研究　的“绿色溶剂”－１］．美国Ａｒｇｏｎｎｅ国家实验室利用　尚未见文献报道，因此对它的研究无论在理论上还　渗透蒸发技术合成乳酸乙酯　Ｊ，获得第三届美国　是在应用上都具有十分重要的意义．　“总统绿色化学挑战年度奖”．日前国内外乳酸乙酯　生产都是以浓硫酸为催化剂、用苯作带水剂，先进　１　实验部分　行催化酯化，再精馏分离的间歇分步法，上述工艺　催化精馏塔塔内径为４０　ｍｍ，塔高１１００　ｍｍ，　具有设备腐蚀严重、副产物多、工艺流程长、产品　分提馏段２００　ｍｍ、催化精馏段７００　ｍｍ和精馏段　２００５　１２—１１收到初稿，２００６—０３　１６收到修改稿．　Ｒｅｅｅｉｖｅｄ　ｄａｔｅ｛２００５—１　２—１１．　联系人及第一作者：高静（１９６１一），　男，博ｌ上。教授．　Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ　ａｕｔｈｏｒ：Ｐｒｏｆ．ＧＡＯ　Ｊｉｎｇ．Ｅ—ｍａｉｌ；ｊｇａｏ＠　基金项目：国家自然科学基会重大项　目（２００３６０１０）；河北省　ｈｅｂｕｔ．ｅｄｕ．ｃｎ　教育厅自然科学研究计划项目（２００２１５０）　Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ　ｉｔｅｍ。ｓｕｐｐｏｓｅｄ　ｂｙ　ｔｈｅ　Ｍａｊｏｒ　Ｐｒｏｇｒａｍ　ｏｆ　Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｎａｔｕｒａ１　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｃｈｉｎａ（２００３６０１０）ａｎｄ　ｔｈｅ　Ｎａｔｕｒａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｐｒｏｇｒａｍ　ｏｆ　Ｈｅｂｅｉ　Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ　Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ（２００２１５０）．　维普资讯 http://www.cqvip.com

第ｕ期　高静等：催化精馏制备乳酸乙酯　・２６３９・　２００　ｍｍ，精馏段和提馏段装填２　ｍｍ×２　ｍｍ不锈　钢丝网制Ｄｉｘｏｎ填料，催化精馏段为填料和催化剂　混装，催化剂为强酸性阳离子交换树脂．催化精馏　段有２个进料口，Ａ处进乳酸、Ｈ处进乙醇，６个　测温口，各口之间相距１００　ｍｍ．实验反应物为乙　醇和乳酸，产物为乳酸乙酯和水＋采用ＳＰ一２１００气　相色谱仪分析乳酸乙酯的含量，分析方法为内标　法．实验装置见图１．　Ｆｉｇ．１　Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ　ｆｌｏｗ　ｓｈｅｅｔ　１一ｅｔｈａｎ０ｌ　ｔａｎｋ；２—１ａｃｔｉｃ　ａｃｉｄ　ｔａｎｋ；３　ｃｏｎｄｅｎｓｅｒ；　４　ｔｈｅｒｍｏｍｅｔｅｒ：５　ｆ１ａｓｋ　ｏｆ　ｓａｍｐｌｉｎｇ｛６－－ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｒ　ｏｆ　ｒｅｆｌｕｘ　ｒａｔｉｏ；７－－ｍａｎｏｍｅｔｅｒ；８－－ｓａｍｐｌｅｓ　ｏｆ　ｔｏｗｅｒ　ｂｏｔｔｏｍ　Ａ～Ｈ　ｅｎｔｒａｎｃｅ　ｏｆ　ｆｅｅｄｓ　ａｎｄ　ｍｅａｓｕｒｉｎｇ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　２　结果与讨论　２．１　回流Ｅ匕的影响　首先考察了回流比对反应过程的影响，固定其　他参数，其中，乳酸和乙醇的进料摩尔比为１：４、　乳酸进料量为０．９２６０　ｍｏｌ・ｈ一，改变回流比，测　量乳酸乙酯产率，实验结果见图２．可以看出，在　本实验条件下，回流比Ｒ＜ｌ时，随Ｒ增大酯的产　率增大，但当Ｒ＞１时随Ｒ增大酯的产率降低，在　Ｒ＝＝１时，酯的产率最高．　２．２　乙醇与乳酸进料比的影响　固定乳酸进料量为０．９２６０　ｍｏｌ・ｈ　、凹流比　为１：１，通过改变乙醇流量，考察乳酸和乙醇不同　摩尔配比对催化精馏的影响，实验结果见图３．由　图３可以看出，当乙醇和乳酸的进料比为４：１时，　乳酸乙酯的产率最高．这是因为在本工艺中采用乙　Ｆｉｇ．２　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｒｅｆｌｕｘ　ｒａｔｉｏ　ｏｎ　ｙｉｅｌｄ　ｏｆ　ｅｔｈｙｌ　ｌａｃｔａｔｅ　Ｆｉｇ．３　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｆｅｅｄ　ｒａｔｉｏ　ｏｆ　ｅｔｈａｎｏｌ　ｔｏ　ｌａｃｔｉｃ　ａｃｉｄ　ｏｎ　ｙｉｅｌｄ　ｏｆ　ｅｔｈｙｌ　ｌａｃｔａｔｅ　醇将反应生成的水带出反应体系，乙醇既是反应物　又是带水剂，当醇酸比较小时乙醇不足以将反应生　成的水全部带出，不利于反应的进行，致使乳酸乙　酯的产率会降低．但如果醇酸比太大时，一方面会　降低乳酸在反应体系中的浓度，减少乳酸和催化剂　接触的机会，另一方面还会造成料液处理量过大，　降低塔的分离能力，以及会造成醇过量消耗使成本　增加，因此醇酸进料比不能太大．　２．３进料量的影响　保持醇酸进料比为４：１、回流比为１：１，改　变醇酸进料量，考察醇酸进料量对催化精馏的影　响，以确定适宜的进料量．实验结果见　４．由图　４可知，随着进料量增大，产率逐渐增加，但如果　进料量太大，产率反而下降．这是因为：如果进料　量太大，超过塔的分离能力时，产率自然会减小；　而如果进料量太小，醇和酸接触概率就会减小，醇　还未反应就被蒸出，使产率减小．在本实验条件　下，乳酸最佳进料量为０．６２８４　ｍｏｌ・ｈ　．　２．４进料位置的影响　保持醇酸进料配比为４：１、回流比为ｌ：１和　乳酸量为０．６２８４　ｍｏｌ・ｈ＿。，通过改变进料位置，　考察进料位置对催化精馏的影响，实验结果见　维普资讯 http://www.cqvip.com

化　工　Ｆｉｇ．４　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｆｅｅｄ　ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ　ｏｎ　ｙｉｅｌｄ　ｏｆ　ｅｔｈｙｌ　ｌａｃｔａｔｅ　表１．　Ｔａｂｌｅ　１　Ｅｆｆｅｅｔｓ　ｏｆ　ｆｅｅｄ　ｌｏｃａｔｉｏｎ　Ｆｅｅｄ　Ｙｉｅｌｄ／％　Ｈ／Ａ　Ｇ／Ｂ　Ｆ／Ｃ　Ｅ／Ｄ　根据原料乳酸和乙醇挥发度不同，乳酸为难挥　发组分从反应段的上部进料，乙醇为易挥发组分从　反应段下部进料，这样的汽液大体上呈逆流充分接　触．实验表明，塔最下部的进料口进乙醇、塔最上　部的进料ＶＩ进乳酸为最佳进料位置．进料位置不仅　影响塔中的反应区域同时也会影响塔中组分的浓度　分布，反应只是在液相进行，由于乙醇与乳酸的沸　点相差较大，乙醇易进入汽相，乳酸与乙醇的进料　位置太近会使反应区内液相乙醇浓度降低，不利于　反应，而乳酸在操作温度下不会汽化，从最上ＩＺｌ进　料可以使其与乙醇的接触时间最长．因此，最上ＶＩ　Ａ处进乳酸、最下口Ｈ处进乙醇，产率最高．　３　过程模拟　用ＡＳＰＥＮ　ＰＬＵＳ应用软件对全塔进行模拟．　模拟所得的温度分布见图５，塔顶和塔底浓度的模　拟见表２，实验条件的模拟结果见表３，图和表中　同时给出实验值以作比较．由图５、表２、表３可　以看出，模拟值与实验结果吻合较好，说明应用模　拟计算来模拟该催化精馏塔是可行的．　从表３的实验结果可以看出：在回流比为１时　产率最高，当回流比太小时，不利于建立塔内的平　衡，而当回流比太大时，反应生成的水不能及时带　出反应体系，不利于反应的进行；当乙醇和乳酸的　进料比为４：１时产率最高，这是因为在本工艺中　学　报　第５７卷　ｐ　ｊ　芭　＆　暑　磐　Ｆｉｇ．５　Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ　ｏｆ　ｓｉｍｕｌａｔｅｄ　ａｎｄ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｅｄ　ｖａｌｕｅｓ　ｏｆ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ　ｉｎ　ｃｏｌｕｍｎ　Ｔａｂｌｅ　２　Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ　ｏｆ　ｎｕｍｅｒｉｃａｌ　ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ　Ｔａｂｌｅ　３　Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ　ｏｆ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ　ａｎｄ　ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ　Ｙｉｅｌｄ／　Ｉｔｅｍ－－－－－－－－－－－－－－－　－——　——・—　－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－・－－——－－——一　Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ　Ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ　ｒｅｆｌｕｘ　ｒａｔｉｏ　０．２５：１．０　２３．８１　０．５：１＿０　２６．５６　１．０：１．０　２８．２７　２．０：１．０　２７．５６　４．０：１．０　２５．８７　６．Ｏ：１＿Ｏ　２５．４８　ｍｏｌａｒ　ｒａｔｉｏ　ｏｆ　ｅｔｈａｎｏｌ　ｔｏ　ｌａｃｔｉｃ　ａｃｉｄ　１．０：１．０　１　６．２１　２．０：１．０　２０．６３　４．０：１．０　２８．２７　６．０　１　１＿０　２５．３２　８．０　ｔ　１．０　２４．１５　ｆｅｅｄ　ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ／ｍｏｌ・ｈ一　０．４１７８　０．５０６４　０．６２８４　０．７８６３　０．９２６Ｏ　ｆｅｅｄ　ｌｏｃａｔｉｏｎ　Ｈ／Ａ　Ｇ／Ｂ　Ｆ／Ｃ　Ｅ／Ｄ　乙醇既是反应物又是带水剂，当醇酸比较小时乙醇　不足以将反应生成的水全部带出，从平衡的角度看　维普资讯 http://www.cqvip.com

第１１期　高静等：催化精馏制备乳酸乙酯　・２６４１・　乳酸乙酯的产率必然会降低，但如果醇酸比太大，　会降低乳酸在反应体系中的浓度；最佳进料量为　０．６２８４　ｒｎｏｌ・ｈ＿。．　这是因为如果进料量太大，塔　的分离能力降低，　而如果进料量太小，醇和酸不能　充分接触．　４　结　论　在自制的催化精馏塔内对乳酸和乙醇连续生产　制备乳酸乙酯的过程进行了研究，考察了回流比、　醇酸进料比、乳酸进料量、进料位置等参数对乳酸　乙酯产率的影响，应用ＡＳＰＥＮ　ＰＬＵＳ软件对该催　化精馏塔进行了模拟，模拟结果和实验结果基本吻　合．结果表明采用催化精馏技术合成乳酸乙酯是可　行的，有必要进行深入的研究．　Ｒｅｆｅｒｅｎｅｅｓ　［１］　Ｇａｏ　Ｊｉｎｇ（高静）。Ｚｈａｏ　Ｘｕｅｍｉｎｇ（赵学明），Ｈｕａｎｇ　Ｚｈｉｈｏｎｇ（黄志红）．Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｅｔｈｙｌ　ｌａｃｔａｔｅ　ｕｔｉｌｉｚｉｎｇ　ｓＯｉ一／ＺｒＯ２　Ｔｉ０２　ａｓ　ｃａｔａｌｙｓｔ．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｓｉｃｈｕａｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（四川大学学报）．２００２，３４（５）：３６—３８　［２］　Ａｒｇｏｎｎｅ　Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ．Ｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｆｅｒｍｅｎｔａｔｉｏｎ　ｄｅｒｉｖｅｄ　ａｃｉｄｓ　ｖｉａ　ｐｅｒｖａｐｏｒａｔｉｏｎ：ＵＳ，５７２３６３９．１　９９８　Ｉｓ］　Ａｎｄｒｅａｓ　Ｂ，Ｆｒａｎｚ　Ｎ．Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　ｅｘｐｅｒｉｅｎｃｅ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｓｃａｌｅ—ｕｐ　ｏｆ　ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ　ｗｉｔｈ　ｅｘａｍｐｌｅｓ　ｆｒｏｍ　Ｃ４一ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ．　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｓｃｉｅｎｃｅ。２００２，５７：１　５２５　１　５３０　［　］　Ｄｒａｇｏｍｉｒ　Ｒ　Ｍ，Ｊｏｂｓｏｎ　Ｍ．Ｃｏｎｃｅｐｔｕａｌ　ｄｅｓｉｇｎ　ｏｆ　ｓｉｎｇｌｅ　ｆｅｅｄ　ｈｙｂｒｉｄ　ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ　ｃｏｌｕｍｎｓ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｓｃｉｅｍ＇ｅ，２００５，６０：４３７７－４３９５　［５］　Ｋｅｎｉｎｇ　Ｅ　Ｙ．Ｂａｄｅｒ　Ｈ．Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｅｔｈｙｌ　ａｃｅｔａｔｅ　ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ　ｐｒｏｃｅｓｓ．（＇ｈｅｒｏｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００１，　５６：６１　８５－６１９３　［６］　Ｖｉｖｅｒｏｓ　Ｇ，Ｔｏｍ　Ａ，Ｏｃｈｏａ　Ｔ，ｅｔ　ａ１．Ｃｏｎｃｅｐｔｕａｌ　ｄｅｓｉｇｎ　ｏｆ　ａ　ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｆｏｒ　ｕｌｔｒａ—ｌｏｗ　ｓｕｌｆｕｒ　ｄｉｅｓｅｌ　ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｊｏｕｒｎａｌ，２００５，１０６：　ｌｌ９　ｌ３ｌ　［７］　Ｎｏｅｒｅｓ　Ｃ，Ｋｅｎｉｇ　Ｅ　Ｙ，Ｇｏｒａｋ　Ａ．Ｍｏｄｅｌｌｉｎｇ　ｏｆ　ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ：ｒｅａｃｔｉｖｅ　ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　ａｎｄ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，２００３，　４２（３）：１　５７　ｌ７８　［８］　Ｗａｎｇ　Ｊｉａｎ（　健），Ｗａｎｇ　Ｅｒｑｉａｎｇ（上＝　强）・Ｃｈｅｎ　Ｂｉａｏｈｕａ（陈标华），Ｉ　ｉ　Ｃｈｅｎｇｙｕｅ（李成岳）．Ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ　ｃａｔａｌｙｔｉｃ　ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ　ｍａｔｈｅｍａｔｉｃａｌ　ｍｏｄｅｌ　ｓｔａｔｉｏｎａｒｙ　ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ　ｄｙｎａｍｉｃ　ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ．Ｊｏｕｒｎａｌ｛Ｉｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（Ｃｈｉｎａ）（化ｊ二学报），２００５，５６（９）：　ｌ　６５４　１　６５９　ｆ９］　Ｂａｉ　Ｐｅｎｇ（白鹏）．Ｌｉｕ　Ｊｉｎｓｏｎｇ（刘劲松），Ｚｈｕ　Ｓｉｑｉａｎｇ（朱　思强），Ｙａｎｇ　Ｚｈｉｃａｉ（杨志才）．Ａｃｅｔｉｃ　ａｃｉｄ　ｗａｓｔｅ　ｗａｔｅｒ　ｃａｔａｌｙｔｉｃ　ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｋｉｎｅｔｉｃｓ　ｉｏｎ　ｅｘｃｈａｎｇｅ　ｒｅｓｉｎ．　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（Ｃｈｉｎａ）（化　上学报），２００２，５３（１　２）：ｌ　２６６－１　２６９