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提高陶瓷砖釉面硬度的途径

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10FOSHANCERAMICSVol.22No.2渊SerialNo.186冤Production&Application生产与应用胡俊袁区卓琨渊国家陶瓷及水暖卫浴产品质量监督检验中心袁佛山528225冤有釉砖具有良好的装饰效果袁但是釉面硬度较低袁容易出现划痕遥本文概述了有釉砖的釉面硬度尧耐磨性的检测方法遥并通过分析影响有釉砖釉面硬度的因素袁提出了通过调整配方组成尧引入微晶玻璃尧改进工艺制度尧进行表面处理等途径可提高有釉砖的釉面硬度遥有釉陶瓷砖曰微晶玻璃曰硬度曰显微结构曰玻璃相曰晶相曰烧成制度1前言态袁以及裂纹尧气泡等遥影响釉料显微结构的因素很多袁如原料的粒度分布尧坯体成形工艺尧烧成制度[2,3]有釉砖具有图案逼真尧花纹各异等优点袁被广泛应用本文介绍了有釉砖的釉面硬度尧耐磨性的检测方法尧窑炉等等袁并通遥于建筑装饰遥但是有釉砖的釉面硬度较低袁容易出现划过分析影响陶瓷砖釉面硬度的因素袁提出可通过调整配痕遥尤其是近年来出现的微晶石渊又称微晶玻璃陶瓷复合方组成尧引入微晶玻璃尧改进工艺制度尧进行表面处理等板[1]途径来提高有釉砖的釉面硬度遥釉袁冤尧莫氏硬度一般为全抛釉尧仿古砖等产品采用了大量的透明低温熔块4耀5渊部分微晶石产品可达到6冤袁比抛光砖渊莫氏硬度一般在6左右冤更容易划伤遥由于微晶2陶瓷砖釉面硬度及耐磨性的测量方法石等产品表面光泽度高袁遇到划痕比抛光砖更容易显现出来袁所以微晶石等产品不适合大面积铺贴地面遥硬度是固体物质抵抗多种施加外力后可能形成的永有釉砖的釉面硬度取决于釉料的基础组成和显微结久形变能力的量度[4]构遥釉料的基础组成袁即硅尧铝尧钙尧镁尧钾尧钠等元素的种压入硬度[5]遥常用的硬度表示方法有刻划硬度和类及含量袁直接决定硅酸盐网络结构的强度遥釉料的显微矿物学家莫斯首先提出并创立一种硬度表遥刻划硬度常用莫氏硬度来表示袁遥如表18241年德国所示遥结构袁即晶相的数量尺寸与分布尧残余玻璃相的含量与形它是一种利用矿物的相对刻划硬度划分矿物硬度的标准袁硬度被划分为10级袁每一级由一种常见的矿物指代遥佛山市技术标准化战略专项经费项目(2011B018)在实际测定物质的莫氏硬度时袁在未知硬度的矿物上选胡俊(1985-),男,硕士研究生。主要从事高性能陶瓷的研究,以定一个平滑面袁用上述已知硬度的矿物中的一种对未知及陶瓷、水暖卫浴产品的监督检验。Email:hujun2007win@126.com.矿物进行刻划袁如果能在未知矿物上刻划出不可恢复的.com.cn. All Rights Reserved.表1莫氏硬度表硬度渊级冤代表矿物滑石1石膏2方解石3萤石4磷灰石5硬度渊级冤代表矿物长石6水晶7黄玉8刚玉9金刚石10痕迹袁则说明未知矿物硬度小于已知矿物曰如果在已知矿物上出现划痕袁则说明未知矿物硬度大于已知矿物遥这种方法简单易用袁缺点是区分度低遥压入硬度表示固体表面抵抗硬物压入的能力袁也可以看成表面产生局部塑性变形所需的能量遥陶瓷产品常用维氏显微硬度HV表示遥在维氏硬度测试中袁标准的金刚石压头相对面夹角a为136毅袁以一定负荷P(kg)在物体表面压入印痕袁金刚石锥从下压到提起所需总时间控制在2s左右遥当去掉载荷后袁被测件表面出现印痕袁设其两个对角线的算术平均值为d(mm)遥则维氏显微硬度公式表示为HV=(2Psina/2)/d2目前袁有釉砖相关的国家及行业标准对于硬度没有技=1.8444P/d2遥术要求袁但对耐磨性有一定的要求遥有釉砖耐磨性的测定通常按照GB/T3810.7-2006叶陶瓷砖试验方法第7部分有釉砖表面耐磨性的测定曳[6]执行遥通过在釉面上放置研磨介质并旋转袁对已磨损的试样与未磨损的试样进行观察对比袁评价陶瓷砖耐磨性袁其共分为5级遥能出现未磨和经过研磨后试样差别袁研磨转数为100转袁对应于0曰研磨转数为150转袁对应于1曰研磨转数为600转袁对应于2曰研磨转数为12000750尧1500转袁对应于3曰研磨转数为2100尧6000尧试样在转12000袁对应于转数下未见磨损痕迹4曰研磨转数﹥12000袁转但按袁对应于GB/T5遥3810.14如果中列出的任何一种方法渊A尧B尧C或D冤袁污染都不能擦掉袁耐磨性定为4N/mm2复合板遥根据JC/T994-2006叶微晶玻璃陶瓷150mm曳中的要求袁用作地砖的产品3璃陶瓷复合板的耐磨损体积按照袁且制造商应该报告表面耐磨级别和转数袁耐磨损体积不大于GB/T3810.6-2006遥微晶玻叶陶瓷砖试验方法第6部分无釉砖耐磨深度的测定曳[7]进行测量遥在规定条件和有磨料的情况下袁通过摩擦钢轮在砖的正面旋转产生的磨坑袁根据磨坑的长度来确定无釉砖的耐磨性遥按照GB/T23266-2009叶陶瓷板曳[8]中的要求袁地面用有釉陶瓷板表面耐磨性应不低于3渊转数为750转冤遥3提高陶瓷砖釉面硬度的途径2012年第2期渊第186期冤佛山陶瓷11陶瓷产品的理论强度取决于每个结构单元与邻近结构单元的结合键强袁以及截面上键的数目遥陶瓷产品强度越高袁抵抗外力刻划的能力越强石英玻璃是由桥氧离子构成遥结构键的强度袁袁是由其Si-Si以化学组成决定的[9]的键强高袁所以机械强度高遥遥加入二价金属氧化物由于以后Si以袁除了桥氧离子外袁还有非桥氧离子袁如以Si-O-R-O-一价金属氧化物的键强就比以Si-O-Si以袁引起部分硅氧键的断裂的键强弱袁故强度较低袁以Si-O-R以遥加入的强度更弱遥除了键强以外袁还应考虑单位体积内的键数袁即与结构网络的稀密有关遥结构网络稀袁强度也低遥各种不同成分类型的硅酸盐玻璃结构骨架如图1所示遥a石英玻璃b含有二价金属氧化物的硅酸盐玻璃c含有一价金属氧化物的硅酸盐玻璃图1硅酸盐玻璃的结构式一般玻璃的莫氏硬度在5耀7之间其硬度取决于化学组成遥石英玻璃和含有10豫耀12豫B2硬度最大袁多铅的或多碱性氧化物的玻璃的硬度较小O袁3的硼硅酸盐玻璃遥硅尧硼尧铝离子价态高袁与氧离子的距离小尧吸引力大尧场强度大尧单键能大袁使得硬度增大遥相反袁碱金属元素钾尧钠等元素价态低袁与氧离子的距离大尧吸引力小尧场强度小尧单键能小袁使得硬度降低遥碱土金属元素介于这两类之间SiO遥各种氧化物组分对玻璃的硬度提高的作用大致是院Na2﹥B2O3﹥MgO﹥ZnO﹥BaO﹥Al2O3﹥Fe2O3﹥K22律袁OO﹥即离子电价越高﹥PbO遥玻璃在一定程度上也符合离子晶体的变化规袁正负离子间距越小袁则硬度越高遥此外袁离子的配位数对晶体硬度的影响很大袁硬度随着配位数的上升而提高遥为了提高釉面的硬度袁可用碱土金属替代碱金属[4]遥.com.cn. All Rights Reserved.12FOSHANCERAMICSVol.22No.2渊SerialNo.186冤二氧化硅在釉料中起网络形成体的作用袁增加二氧化硅含量会增加釉料的硬度遥单纯含有B2的熔体袁是不可混熔的遥通过R2O或RO提供的游离氧O3和SiO2成分硼氧三角体袁[BO[BO34三维空间网络结构]袁使硼由层状结构转变为与硅氧四面体]转变成完全由桥氧组成的硼氧四面体遥B2O3的加入袁使网络结构聚集紧密[SiO4]相似的袁硬度提高[BO遥当B24]又会转变为硼氧三角体O3的加入量超过[BO15%时袁硼氧四面体3下降]袁使网络结构疏松袁硬度[BO遥这种由于玻璃中硼氧三角体[BO34现象]]和硼氧四面体[3]之间的量变而引起玻璃性质突变的现象称为硼反常石袁还是长石遥氧化铝的加入也有利于硬度的提高袁它们的莫氏硬度均为6耀8[10]袁无论是莫来钾长石尧钠长石在釉料中起助熔作用遥袁有利于莫来石的发育与生长Ca-O尧Mg-O遥从根本上说袁Na-O尧K-O的键强远低于低于相应含CaO尧MgO的键强袁导致含的玻璃相K2O尧Na[11,12]遥2氟在硼铝硅酸盐玻O的玻璃相的硬度璃网络结构中起断网的作用Si-O尧B-O袁而且Si-F尧B-F滑石对釉面的影响总体来说是正面的的键强低袁硬度降低的键强比[13]遥遥首先袁滑石中的氧化镁有利于降低共熔温度袁提高烧结的致密程度曰其次袁Mg2+离子的半径小尧电荷较多袁作用力强曰最后袁滑石生成的顽火辉石7耀7.5冤渊莫氏硬度为5耀6冤ZrO2会增加釉料及微晶玻璃的玻璃相硬度有助于提高其机械强度遥受与堇青石Zr-O高键强的影响渊莫氏硬度为[14]遥无论是玻璃袁态的ZrO2而锆英石的莫氏硬度为袁还是结晶态的7耀8ZrO2冤袁渊均能提高釉料及微晶玻璃斜锆石的莫氏硬度为6.5袁的硬度[15]遥微晶玻璃[16-17]又称为玻璃陶瓷袁是指将特定组分的基础玻璃袁在加热过程中通过控制晶化而制得的一类含有大量微晶相及玻璃相的多晶固体材料遥微晶玻璃的莫氏硬度可达到500MPa遥6.5耀7.0尧更耐磨遥可以通过选择合适的多元配方系统微晶玻璃的结构致密抗弯强度可达40耀50MPa尧尧均匀袁比天然石材更坚硬抗压强度可达到尧控制热处理尧制度形成微晶的方法来提高釉面的硬度和耐磨性遥3.2.1选择合适的多元配方系统CaO-Al2O3-SiO2系统[18]中袁微晶玻璃的基础组成点落在硅灰石-钙长石-石英低共熔点附近的钙长石尧硅灰石区域内茁-袁如图2所示遥莫氏硬度在硅灰石渊茁-CaO5耀5.5窑之间SiO玻璃颗粒经过热处理之后冤遥袁能产生2遥在析出茁-硅灰石是典型的链状结构茁-硅灰石晶体的同时袁O袁又能析出一定数量的钙长石(CaO窑Al23窑2SiO2)晶体袁微晶玻CaOCSC2C3A硅灰石黄长石CAS钙长石A5SiO2CAC3Al2O3图2CaO-Al2O3-SiO2系统相图璃的硬度将得到提高6.5袁高于CaO-Al茁-硅灰石的莫氏硬度遥这是由于钙长石的莫氏硬度为6耀2O3-SiO2系统的表面气孔较多遥袁且不易解决遥为了减少表面气孔袁可引入表面张力较大尧粘度较小的氧化锌袁从而使基础玻璃的表面张力增大尧粘度减小遥在微晶玻璃熔化阶段袁原来玻璃颗粒之间堆积的空隙聚集成较大的气泡并冲破表面袁从而降低烧结气孔率遥但是氧化锌的加入CaO-MgO-Al袁会降低微晶玻璃的硬度[19,20]2O3-SiO2是一个重要的配方体系遥袁其主要晶相包括Al院茁-硅灰石渊茁-CaO窑SiO2渊3Al2O3冤尧钙长石渊CaO窑2窑O2SiO23窑2SiO冤尧2)和透辉石堇青石渊CaO渊2MgO窑窑MgO2Al窑2SiO2O3窑25SiO2)尧莫来石石晶相的存在袁使其对应的CaO-MgO-Al冤[21,22]2O3遥由于透辉2体系微晶玻璃具有优良的力学性能袁受到广泛关注遥-SiO另外袁可以借助硅酸盐多元相图袁开发新型的多元微晶玻璃配方系统袁以得到含有新型硬质晶体的微晶玻璃[23,24]荣恒等从不同Al2O3含量渊5%尧10%尧15%遥叶30%尧35%尧40%等冤截面的CaO-MgO-Al2O尧20%尧25%尧3份的三元相图渊如图3所示冤中袁-SiO2四元组橄榄石渊Mg2SiO4袁莫氏硬度为SiO发现还可以研制其他的硬质晶相院钙铝黄长石渊Ca2Al26耀77袁冤尧莫氏硬度为钙长石渊CaAl5耀62Si冤尧2O镁8莫氏硬度为袁9.0冤尧假蓝宝石6耀6.5渊Mg冤尧镁铝尖晶石O渊MgAl24Al10Si223袁莫氏硬度为O9冤遥4袁莫氏硬度逸图3含有10%MgO的CaO-MgO-Al2O3-SiO2系统相图.com.cn. All Rights Reserved.2012年第2期渊第186期冤佛山陶瓷13表2透明微晶玻璃的组成体系名称组成体系主晶相KLi2O-Al2O3-SiO2茁-石英固溶体2O-ZnO-Al2O3-B2O3-SiO2莫来石莫来石LiSiO2-Al2O32O-MgO-Al2O3-SiO2茁-锌尖晶石锂辉石氧化物体系堇青石ZnO-MgO-AlMgO-AlZnO-Al2O3-SiO22O3-SiO2尖晶石BaO-Al2O3-SiO2莫来石PbO-ZrO-TiOZnO-B2O3-SiO22O3-SiO2铁氧体与堇青石Zn2SiO4Na2-SiO22SiOO-CaO-SiO2Na2Ca2Si3O92氟氧化物体系-Al2O3-Na2O-LaF3NaAlSiKO-MgFTeO2-PbF2-CdF2PbTe3O83O722四硅云母-LiF-AlF-MgO-SiO2氟化物体系CdF23-PbF2Pb3Al2F12与类似于Pb10Al2F25Cl结构的晶体3.2.2添加硬质晶体成袁而考虑制备尺寸较小的针状莫来石尧透辉石尧锂辉石釉料中可添加高熔点尧高硬度尧耐磨的晶相介质袁如刚和硅灰石等多元晶体遥可通过降低铝含量袁阻碍莫来石大玉尧锆英砂尧石英砂尧莫来石粉等遥高温烧结后袁它不用改变工艺制袁本身并不熔晶体的生成化袁嵌入釉料中[25]度袁不受烧成制度的影响遥这种方法比较简单袁但要控制一定的颗粒细度及加低铁渊3冤尧钛含量降低玻璃相中有害着色物质和气泡的含量曰袁可增加白度和透光度遥可引入适当的添加遥降入量遥颗粒过细袁刚玉粉或锆英粉在高温条件下袁会熔解于剂袁用于消除气泡[28,29]玻璃相中曰颗粒太粗袁浮在釉面上袁显现出凸起的大颗粒袁目前袁对于各种体系透明微晶玻璃的研究已经非常遥摩擦时首先被磨掉遥这就是为什么在国外釉料配方中袁分深入袁主要的组成体系如表2所示[30]别采用锆英粉与锆英砂袁或添加刚玉时注明是几号刚玉的缘故遥当锆英石颗粒﹤5滋李婧等制备了掺杂Nd2遥时袁乳浊效果较好遥要想提高釉面的耐磨性袁可选用颗粒为5耀20滋的锆英砂遥釉的耐磨性高结晶度的透明微晶玻璃[27]也随耐磨介质添加量的增加而增加袁当引入锆英砂(ZrO2处理后析出成分接近于Na6Ca遥O3结果表明的Na2O-CaO-SiO3Si6O18的微晶体院NCS系玻璃经热2(NCS)系含量%耀65﹪)为10%耀12%时效果较好遥若耐磨介质引(630益尧10h和800益尧1h)条件下处理后袁遥结当玻璃在入量过多袁则呈无光釉袁其耐磨性反而降低[26]3.2.3制备透明的微晶玻璃遥79.86%尧晶度达nm波长下的透光率为晶粒为球形尧尺寸为68.8%遥1耀2继续延长热处理时间滋m袁3mm厚试样在袁晶相710目前袁微晶石渊即微晶玻璃陶瓷复合板冤为了达到晶和玻璃相的化学组成连续变化袁玻璃几乎完全析晶袁晶粒莹剔透尧色彩璀璨的效果袁放弃了硬度高尧通透性较差的尺寸达250滋m袁3mm厚试样在710nm波长下的透光率微晶玻璃袁转而使用大量透明尧硬度低尧熔点低的熔块釉袁可达到65.5%遥导致熔块部位的硬度较低遥可利用透明度高尧硬度高的微郑伟宏等以TiO2和ZrO2作为晶核剂袁采用野两步法冶晶玻璃来替代透明熔块釉遥可以对釉面进行钢化处理以热处理工艺提高釉面硬度和强度遥如果要使微晶玻璃透明袁需要满足(LAS)袁制备了透明尧零膨胀的Li2O-Al2O3-SiO2以下几个条件[27]量的系微晶玻璃[31]茁-锂辉石晶体遥袁结果表明其晶粒半径仅为院透明微晶玻璃中析出了大50耀100nm遥LAS系渊1冤院微晶玻璃具有良好的透光性能袁在可见光范围内透过率渊2冤要控制好玻璃相与晶相折射率之差使基础玻璃中能够析出细小的晶粒曰为70%遥应避免晶体尺寸较大的树枝状或网状莫来石晶体的生遥微晶玻璃卢金山袁董伟利用TiO2/ZrO2复合晶核剂制备出Li2O-.com.cn. All Rights Reserved.14FOSHANCERAMICSVol.22No.2渊SerialNo.186冤Al2其光学性能的影响O3-SiO2(LAS)袁微晶玻璃并分析不同袁研究了复合晶核剂组分对微晶玻璃析晶动力学和热处理工艺[32]时袁微晶玻璃颜色最浅袁晶化温度较低遥当MgFTiO2含量的LAS2/ZrO2比例为1.5/2.5遥随MgF2含量增加袁微晶玻璃析晶活化能和晶化指数都有所提高袁玻璃容易析晶袁且热处理温度降低遥MgF2含量为0.5%时袁微晶玻璃透明度最高遥含量高于0.5%时微晶玻璃出现分相尧开裂和乳浊的现象遥侯朝霞采用熔融法尧两步热处理工艺袁通过控制成核及晶体生长袁制备出ZnO–Al2O3–SiO2透明微晶玻璃[33]结果表明院尺寸为10mm伊10mm伊1mm的锌铝硅透明微遥晶玻璃在可见光区的光透过率约为87%袁在近红外光区的为92%袁随着入射光波长的增加袁光透过率增加遥避免采用波动大的原料袁使用部分熟料和烧失少的快烧料袁如院烧高岭土尧烧滑石尧烧锂辉石尧硅线石尧透辉石尧硅灰石尧叶腊石等袁以加快反应和减少挥发组份排出尧减少气相残留遥原料中铁尧钛含量过高袁会造成釉层透明度下降袁色调变化袁因此要尽量使原料纯化遥原料要混合均匀袁其均匀度要经常检查遥原料粉碎加工时袁应避免混入杂质遥无论是机械搅拌还是人工搅拌袁都必须按照一定的技术操作规程进行操作曰若混合不均匀袁则在熔化时很难均匀袁从而造成宏观和微观的不均匀遥熔化要均匀袁熔化温度不宜过高或过低袁要有一定的澄清与均化时间袁最好边均化尧边搅拌遥有些陶瓷厂因熔化温度过低袁出料量大袁使熔块没有很好地均匀化遥微观结构的不均匀性袁降低了玻璃的强度遥微相与微相之间结合力比较薄弱袁在微相与均匀玻璃相之间袁因成分不均袁膨胀不一致袁产生应力袁造成强度的下降[9]要控制好烧成制度袁包括温度尧气氛和压力制度遥遥当晶体的组成和内部结构一定时袁构成材料的晶相的粒径越小袁排列越紧密袁材料的硬度就越高遥微晶玻璃在核化和晶化阶段的温度制度是非常关键的TG-DSC是否为基础玻璃转变点图谱中找出吸热峰Tg遥袁通常情况下并借助XRD遥可以从DTA或袁微晶玻璃的最佳图谱袁断定此峰成核温度范围是Tg的基础上加50益[24]结法制备了硅碱钙石微晶玻璃[35,36]遥笔者曾经通过烧SEM进行了探索等测试方法对其晶化过程中的晶相与显微结构演变袁并结合XRD尧DTA尧遥通过在此介绍硅碱钙石微晶玻璃的析晶过程袁以便让相关研发人员更好地了解微晶玻璃的分析过程遥基础玻璃熔块的TG-DSC分析结果如图4所示袁基础玻璃熔块的吸热峰对应的的转变温度Tg为517.1益袁弱放热峰所对应的晶核析出温度为566.7益袁强放热峰所对应的晶体成长温度为750.2益遥不同热处理方式下基础玻璃熔块粉的XRD分析结果如图5所示袁基础玻璃熔块粉不含晶体袁基础玻璃中CaF2晶体的成核自568益开始曰当热处理温度达到Frankamenite650益时袁以CaF2为晶核晶体曰750益硬硅钙石开始形成为主袁以及硅碱钙石和少量的石英袁析出的晶体以曰在850益以上袁硬硅钙石尧氟化钙成为主晶相遥图6为750益热处理方式下样品的断面SEM照片袁基体析出大量随机取向的互锁板条状晶体尧针状晶体和少量的颗粒状晶体遥结合XRD的图谱进行分析袁其中板条状晶体为Frankamenite或硅碱钙石袁晶体尺寸基本在2.5m以内曰针状晶体为硬硅钙石袁直径为0.1耀1m袁长径比约为10左右曰颗粒状晶体为石英晶体袁直径为0.2耀0.5m遥有一些微晶玻璃由于成核的效应不明显袁DTA或TG-DSC图谱中没有出现成核的放热峰袁可以通过转变温度Tg加上50益得到遥可以在核化温度区域适当延长保温时间袁使得晶体104TG/%750.2益DSC/渊mW/mg冤0.8102100变化院-0.930.6980.496567.7益0.2940.092200400517.1益600800938.3益961.6益1000-0.2图4基础玻璃熔块粉的TG-DSC曲线950益850益茵Canasite荫Frankamenite750益700益银SiO音CaF22650益殷Xonotlite51525600益567.5益图5不同热处理方式下的2兹/渊毅冤3555XRD图谱图6750益晶化保温下的SEM图.com.cn. All Rights Reserved.大量成核析出遥在晶化温度区域袁可适当缩短保温时间袁防止晶体过度生长遥这样可以得到晶体数量多尧粒径小尧排列致密的微晶玻璃[37]重新熔解曰烧成温度太低遥烧成温度过高袁则制品粘度过大袁已析出的晶相会袁使得微晶玻璃成核析晶困难袁力学性能降低遥在降温过程中袁晶相和玻璃相共同存在于微晶玻璃中遥由于晶相结构相对固定袁从而对玻璃相中质点的调整起到阻碍作用[19]率过快袁由于晶相和玻璃相的热膨胀系数有一定的差别遥一旦降温速袁往往会在晶相和玻璃相的交界处产生微裂纹[18]抛光时袁适当地调整磨头与抛光砖之间的相互作用遥力(精抛磨头主轴的横向和纵向作用力尧磨头随主轴的振动情况)尧磨削速度尧磨削时间尧磨削量等因素袁减少微裂纹的产生遥柔抛法是利用磨料与工件表面接触产生的切向力在玻璃表面进行柔性的分子剪切作用袁可避免产生纵向生长的显微裂纹袁降低玻璃的表面粗糙度袁得到类似抛光的表面[38]遥通过表面处理袁在玻璃体表面产生压应力层可使其强化袁包括物理处理法渊热处理法冤和化学处理法渊称离子交换法冤遥物理热处理法指在玻璃转变点附近的温度下进行淬冷袁此时表面先冷却袁随着玻璃熔块进一步冷却袁内部收缩导致玻璃表面产生压应力遥玻璃承受外力时袁需先抵消表层压应力袁从而提高机械强度[39]缺点是易自爆袁目前难以解决遥遥物理热处理法的化学处理法是根据离子的扩散机理来改变玻璃体表面组成袁即玻璃体表层的金属离子被熔盐中不同的金属离子所置换袁使玻璃体表面形成压应力层的一种处理工艺遥玻璃体是非晶态固体物质袁一般硅酸盐玻璃是由Si-O键形成的网络和进入网络中的碱金属尧碱土金属等离子构成遥其中碱金属离子较活泼袁很容易从玻璃内部析出遥相对于物理热处理法遥袁化学处理法的优点是工艺简单尧不易自爆[40-42]4结论有釉砖有良好的装饰效果袁但是釉面硬度较低袁容易出现划痕遥可通过选择合适的组成尧引入微晶玻璃尧改进工艺制度尧进行表面处理等途径提高陶瓷砖的釉面硬度遥目前袁引入透明微晶玻璃与进行表面处理的方法还有待于更深入研究遥2012年第2期渊第186期冤佛山陶瓷15[1][2]JC/T关振铎994-2006,张中太微晶玻璃陶瓷复合板,焦金生.无机材料物理性能[S].出版社,2005.[M].北京:清华大学[3]1996.陆佩文.无机材料科学基础[M].武汉:武汉理工大学出版社,[4]西北轻工业学院2006..玻璃工艺学[M].北京:中国轻工业出版社,[5][6]王云GBT3810.7-2006.陶瓷的硬度及测定方法陶瓷砖试验方法[J].佛山陶瓷第7部分,1999(02):39-42.性的测定[S].有釉砖表面耐磨[7]GBT3810.6-2006的测定[S].陶瓷砖试验方法第6部分无釉砖耐磨深度[8][9]GBT王承遇23266-2009,王佳凡.玻璃的强度与提高强度的途径陶瓷板[S].1977(05):33-45.[J].玻璃与搪瓷,[11]戴长禄的作用与影响,杨勇,杨明[J].佛山陶瓷.钠在建筑陶瓷坯体,2010(10):32-37.尧釉料以及微晶玻璃中[12]的作用与影响戴长禄,杨勇,杨明[J].佛山陶瓷.钾在建筑陶瓷坯体,2010(11):35-38.尧釉料以及微晶玻璃中[13]的作用与影响戴长禄,杨勇,杨明[J].佛山陶瓷.氟在建筑陶瓷坯体,2011(7):39-41.尧釉料以及微晶玻璃中[14]的作用与影响戴长禄,杨勇,杨明[J].佛山陶瓷.镁在建筑陶瓷坯体,2010(9):37-42.尧釉料以及微晶玻璃中[15]作用与影响戴长禄,杨勇[J].,杨明佛山陶瓷.锆在建筑陶瓷坯体,2011(3):30-33.尧釉料及微晶玻璃中的[16]程金树2006.,李宏,汤李缨等.微晶玻璃[M].北京:化学工业出版社,[17]P.W.出版社麦克米伦著,1988.,王仭千译.微晶玻璃[M].北京:中国建筑工业[18]何峰径[J].,胡王凯玻璃,2003(4):49-51.,程金树.提高烧结法微晶玻璃耐磨性能的有效途[19][20]韩复兴戴长禄.微晶玻璃的新时代特征[J].佛山陶瓷,2011(7):7-8.佛山陶瓷,杨勇,2009(2):41-44.,杨明.微晶玻璃陶瓷复合板的发展现状与前景[J].[21]赵运才硅酸盐学报,肖汉宁,2003,31(4):406-409.,谭伟.耐磨微晶玻璃的组成与晶化特性的研究[J].[22][23]邵国有叶荣恒.硅酸盐岩相学[M].武汉瓷复合板生产方法,梁自好,彭东龙等:武汉理工大学出版社,1991.[P].专利号.一种具有新型微晶相的微晶玻璃陶:200810220409.9,2008-12-25.[24]杨南如大学出版社,杨页如,1990..无机非金属材料测试方法[M].武汉:武汉理工[25]张秀成性能和硬度的影响,陈江,谭伟.[J].ZrO2中国建材科技尧Y2O3尧Nd2O3对镁铝硅系统玻璃析晶,1998,7(3):15-18.[26]陈爱芬.提高陶瓷釉面耐磨性和耐久性的几个途径[J].中国陶.com.cn. 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