混合溶液提取-电感耦合等离子体原子发射光谱法同时测定碱性土壤

混合溶液提取－电感耦合等离子体原子发射光谱法

同时测定碱性土壤中速效钾和有效磷、

铁、锰、铜、锌的含量

梅连平

（）国家磷资源开发利用工程技术研究中心，昆明６５０６００

，（用碳酸氢样品预先经风干，并通过筛孔为２ｍｍ的样筛）摘　要：称取碱性土壤样品５．００００ｇ　铵、二乙烯三胺五乙酸（和氯化钙组成的混合溶液（此溶液每升中含上述３种化合物质量依ＤＴＰＡ），次为７并将溶液的酸度调整在ｐ于２９．０，１．９６７，１．４７ｇＨ７．６５±０．０５之间）５０ｍＬ，５℃振荡提取　滤液用水稀释５倍后作为待测液。在电感耦合等离子体原子将混合物用无磷滤纸干过滤，９０ｍｉｎ。

发射光谱分析中采用二维阵列检测器和耐氢氟酸雾化器。所测定的６种元素分别在一定的质量浓

－１

度范围内与其响应值之间呈线性关系。各元素的检出限（在０．３０３３～０．０９６ｍｓ）ｇ·ｋｇ之间。取

）标准物质（按所提出方法进行１测定值与认定值相符，各元素测定值的ＧＢＷ０７４５９１次平行测定，　

）相对标准偏差（均小于４．测定６种元素）只需２．１０％。方法分析一件试样（５ｈ。ｎ＝１

关键词：混合溶液；电感耦合等离子体原子发射光谱法；碱性土壤；速效钾；有效磷；铁；锰；

铜；锌

（）中图分类号：Ｏ１６５７．３１　　　文献标志码：Ａ　　　文章编号：００１４０２０２０１９０９１１１２０５－－－很多时候不仅成本　　传统施肥属于经验性施肥，

高、作物产量低同时还给环境造成了一定的污染。合理施肥问题是土壤肥料科学工作者一直关注并重点研究的内容，它不仅关系到作物高产、稳产，而且关系到作物品质、环境质量、农业生产成本、土壤养分平衡等，这些与农业的可持续发展有着密切关系。合理施肥是根据土壤中各种养分元素的有效含量和

１］

，不同作物的养分需要规律所进行的施肥［通过给

］２７－；原子吸收光谱法速效钾采用乙酸铵提取，定［

］８１２－（）；进行测定［锰、铜、锌采用二乙烯有效铁、ＡＡＳ

三胺五乙酸（提取后，采用ＡＡＤＴＰＡ）Ｓ或ＩＣＰＥＳ－Ａ

１３］

，逐个元素进行测定［上述方法都无法满足快速测

定的需求。为此急需一种可以一次提取并测定土壤中多种有效成分的方法。

本工作采用混合溶液提取，电感耦合等离子体原子发射光谱法同时测定碱性土壤中速效钾和有效磷、铁、锰、铜、锌。解决了土壤不同有效成分分别提取再逐个测定费时费力的问题，通过多种有效成分一次提取、同时测定的方式，大大提高了分析的工作效率。

土壤把脉，测定土壤的酸度、有效磷、速效钾、碱解氮、有机质等五项指标及有效铁、锰、铜、锌等元素的含量从而对症下药，这种配肥机制正在逐渐取代传统施肥模式。在这种模式大背景下，需要快速测定大批土壤的有效元素从而指导配肥、施肥，尤其是春耕农忙季节，土壤配肥企业面临巨大的土壤检测任务。通常有效磷采用碳酸钠提取，分光光度法或电）感耦合等离子体原子发射光谱法（进行测ＩＣＰＥＳ－Ａ

收稿日期：０２２０１８８８－－１　试验部分

１．１　仪器与试剂

ｉＣＡＰ７４００型全谱直读电感耦合等离子体原子　

发射光谱仪，配中阶梯光栅、二维阵列（检测器ＣＩＤ）和耐氢氟酸雾化器；Ｓ２型制冷水浴恒温振ＨＡ－荡器。

作者简介：梅连平，工程师，主要从事化学分析工作，５８５５３６７９４＠ｑ．ｃｏｍ　２ｑ

·１１１２·

梅连平：混合溶液提取－电感耦合等离子体原子发射光谱法同时测定碱性土壤中速效钾和有效磷、铁、锰、铜、锌的含量

·钾、铁、锰、铜、锌标准储备溶液：１０００ｍ　　磷、　ｇ

Ｌ－１。

ＮＨ４ＨＣＯ３－ＤＴＰＡ－ＣａＣｌ２混合溶液：称取７９．０ｇ碳酸氢铵、１．９６７ｇＤＴＰＡ、１．４７ｇ氯化钙置于　·Ｌ－１盐烧杯中，用８用０．００ｍＬ水溶解后，１０ｍｏｌ

·Ｌ－１酸溶液和０．１０ｍｏｌＮａＯＨ溶液调节酸度至

２　结果与讨论

２．１　方法原理

对于碱性土壤样品，采用ＮＨ４ＨＣＯ３－ＤＴＰＡ－铁、ＣａＣｌ２混合溶液可同时提取速效钾和有效磷、

锰、铜、锌。对于有效磷提取，由于碳酸根的同离子效应，碳酸盐的碱溶液使提取剂中ＨＣＯ３－可与土

２＋壤溶液中的Ｃ形成碳酸钙沉淀，从而降低了ａ２＋

的活度，使某些活性较大的磷酸钙盐被浸提出Ｃａ

移至１Ｌ容量瓶中，用水定容，７．６５±０．０５，Ｈ　ｐ

摇匀。

盐酸、碳酸氢铵、氯化钙均为优级纯，试ＤＴＰＡ、。验用水为去离子水（电阻率１８ＭΩ·ｃｍ）１．２　仪器工作条件

高频发射功率１冷却气流量１１５０Ｗ；２Ｌ·　辅助气流量０．ｍｉｎ－１，５Ｌ·ｍｉｎ－１；观测高度

－１

；样品提升量１．冲洗泵速１２ｍｍ；５ｍＬ·ｍｉｎ·ｍ·ｍ分析泵速５积分时间短波５０ｒｉｎ－１，０ｒｉｎ－１；

，；）℃。积分时间长波５ｓ光室温度（７ｓ３８±１各元素分析波长依次为磷１钾７７．４９５ｎｍ，

铁２７６６．４９０ｎｍ，５９．９４ｎｍ，锰２５７．６１０ｎｍ，铜锌２３２４．７５４ｎｍ，１３．８５６ｎｍ。１．３　试验方法

称取５．００００ｇ过２ｍｍ筛孔尼龙筛的风干土　样，置于１加入ＮＨ４ＨＣ５０ｍＬ的三角瓶中，Ｏ３－于水浴恒温振荡器ＤＴＰＡ－ＣａＣｌ０ｍＬ，２混合溶液５（振荡速率为１在２６５次／ｍｉｎ）中，５℃下振荡

同时做空白试验。取出后用干燥漏斗和无９０ｍｉｎ，磷滤纸过滤，滤液稀释５倍后即为待测液，在仪器工作条件下进行测定。

来；此外，碳酸氢铵的碱溶液存在着ＯＨ－、ＨＣＯ３－、

］１４

；有利于吸附态磷的置换［碳酸ＣＯ３２－等阴离子，

盐的碱溶液也降低了铝离子和铁离子的活性，有利

于磷酸铝和磷酸铁的提取。

水化能也相似，所以ＮＨ４＋与Ｋ＋的半径相似，

同时ＮＨ４＋能有效取代土壤矿物表面的速效钾；能有效地引起层间收缩，不会ＮＨ４＋进入矿物层间，

使矿物层间的非速效钾释放出来。

铁、锰、铜、锌等元素有效态提取方法分为水提取、盐提取、稀酸或碱提取、配合剂提取或螯合剂提取、多种微量元素提取剂等。ＮＨ４ＨＣＯ３－ＤＴＰＡ－ＣａＣｌＴＰＡ能有效提取碱性或中性土２混合溶液中Ｄ

１５］

；壤中的铁、锰、铜、锌等元素［氯化钙能防止石灰

土壤中游离碳酸钙溶解，以免被碳酸钙包裹的非有效态铁、锌等元素释放出来干扰测定。２．２　提取时间的选择

在室温下对同一个土壤样品进行振荡提取，考察提取时间对提取效果的影响，结果见表１。

表１　提取时间对提取效果的影响

Ｔａｂ．１　Ｅｆｆｅｃｔｏｆｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｔｉｍｅｏｎｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｅｆｆｉｃｉｅｎｃ　　　　　　ｙ

／提取时间ｔｍｉｎ

１　１０　３０　６０　９０　１２０　１５０　

有效磷ｗ／

·ｋ（ｍｇｇ－１）

１．４４　５．２７　１１．３０　１１．３９　１１．４５　１１．９０　１２．３３　

速效钾ｗ／

·ｋ（ｍｇｇ－１）１１．３０　４６．２３　９０．３１　９０．８４　１００．３０　１０７．２０　１１５．９０　

有效铁ｗ／

·ｋ（ｍｇｇ－１）

５．２１　１８．７５　３０．８９　４０．８７　４０．９０　４０．９４　４０．９１　

有效铜ｗ／

·ｋ（ｍｇｇ－１）

０．０５　０．３０　０．３９　０．５３　０．５５　０．５８　０．６２　

有效锰ｗ／

－１）·ｋ（ｍｇｇ

１．２６　３．９８　４．９９　９．１６　９．１９　９．２０　９．１７　

有效锌ｗ／

·ｋ（ｍｇｇ－１）

０．１７０．２８０．５５０．７４０．７５０．８８０．９４

随着振荡提取时间的延长，各元素　　由表１可知：

测定值逐渐增加；提取时间在３有效０～９０ｍｉｎ时，磷和速效钾测定值保持平稳；提取时间达到６０ｍｉｎ时，随着提取时间延长，所有元素测定值均基本达到

试验选平衡。综合考虑所有有效成分的提取结果，。择提取时间为９０ｍｉｎ２．３　提取温度的选择

在不同温度下对同一个土壤样品提取９０ｍｉｎ，

·１１１３·

梅连平：混合溶液提取－电感耦合等离子体原子发射光谱法同时测定碱性土壤中速效钾和有效磷、铁、锰、铜、锌的含量

考察提取温度对提取效果的影响，结果见表２。

表２　提取温度对提取效果的影响

Ｔａｂ．２　Ｅｆｆｅｃｔｏｆｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｔｅｍｅｒａｔｕｒｅｏｎｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｅｆｆｉｃｉｅｎｃ　　　　　　ｐｙ

提取温度／

℃１０　１５　２０　２５　３０　３５　４０　

有效磷ｗ／

·ｋ（ｍｇｇ－１）

５．３６　８．９４　１０．８８　１１．５０　１１．７７　１１．８９　１２．４０　

速效钾ｗ／

·ｋ（ｍｇｇ－１）５５．４１　６８．４５　９０．７３　９０．９９　１００．２１　１００．９７　１０８．３０　

有效铁ｗ／

·ｋ（ｍｇｇ－１）２４．３３　３５．２３　４０．８８　４０．９１　４０．８９　４１．３７　４２．８０　

有效铜ｗ／

·ｋ（ｍｇｇ－１）

０．２５　０．４８　０．５０　０．５７　０．６０　０．６９　０．７４　

有效锰ｗ／

－１）·ｋ（ｍｇｇ

６．３０　７．８８　８．１１　９．２０　９．３３　９．５４　１０．５６　

有效锌ｗ／

·ｋ（ｍｇｇ－１）

０．２４０．６８０．７５０．７７０．８００．９９１．６４

随着提取温度上升，各元素测定值　　由表２可知：

逐渐增大；当提取温度达到２测定值趋０～３０℃时，于平稳；当提取温度达到３测定值增大明５℃以上，显；然而在提取温度为２测定值与已知值较５℃时，吻合，在误差范围内。故试验选择提取温度为２５℃。

２．４　提取剂酸度的选择

在我国现行的标准中，有效磷采用ｐＨ８．５的　速效钾采用ｐＨＮａＨＣＯ７．０的乙酸铵　３溶液提取；

有效铁、锰、铜、锌采用ｐ溶液提取；Ｈ７．３的ＤＴＰＡ　－ＣａＣｌ２混合溶液提取。为确定能够同时提取各元素

的最佳酸度，选取新疆灰钙土有证标准物质（ＧＢＷ）进行试验，考察提取剂酸度对提取效果的影０７４５９响，结果见表３。速效钾、有效铁、有效ＧＢＷ０７４５９中有效磷、　

，锰、有效铜、有效锌的认定值分别为（１５．７±１．０）（，（，（，（，３９０±３０）３８±５）１４．５±１．４）１．８±０．２）

－１

（）ｍ·ｋ０．５４±０．０６ｇｇ。

表３　提取剂酸度对提取效果的影响

Ｔａｂ．３　Ｅｆｆｅｃｔｏｆａｃｉｄｉｔｏｆｅｘｔｒａｃｔｉｎａｅｎｔｏｎｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｅｆｆｉｃｉｅｎｃ　　　　　　ｙｇｇｙ　　

提取剂Ｈｐ８．５　８．２　８．０　７．８　７．７　７．６　７．５　７．４　７．２　７．０　

有效磷ｗ／

·ｋ（ｍｇｇ－１）

１６．５　１６．２　１６．３　１５．７　１５．０　１４．８　１４．２　１４．３　１３．０　１０．９　

速效钾ｗ／

·ｋ（ｍｇｇ－１）

２８０　３１１　３４０　３５２　３６２　３６８　３７２　３８０　３９３　４１０　

有效铁ｗ／

·ｋ（ｍｇｇ－１）

２３　２５　３０　３５　３７　４０　３８　３９　４１　３３　

有效锰ｗ／

·ｋ（ｍｇｇ－１）

９．２　１０．６　１２．５　１３．８　１４．７　１５．０　１５．１　１５．５　１５．３　１４．６　

有效铜ｗ／

－１）·ｋ（ｍｇｇ

０．５６　０．８８　１．４５　１．６２　１．７５　１．７５　１．８３　１．９０　１．８１　１．７６　

有效锌ｗ／

·ｋ（ｍｇｇ－１）

０．２２０．３９０．４５０．４９０．５５０．５２０．５６０．５８０．５６０．５１

有效铁、有效锰、有效铜、有效锌提　　由表３可知：

取的酸度范围稍大，提取剂ｐ测Ｈ介于７．８～７．０时，定结果都在认定值范围内；有效磷Ｈ低于７．６时，ｐ提取效果偏低；速效钾提取效果偏Ｈ高于７．７时，ｐ低。综合考虑，试验选择提取剂ｐＨ为７．６５±０．０５。２．５　雾化器的选择

混合提取剂含盐量高，一次性分析的样品数量

·１１１４·

而春耕农忙季节每天试验室多会导致雾化器堵塞，

测定土壤样品达上百个。试验考察了不同材质的雾化器（玻璃同心雾化器、高盐雾化器、耐氢氟酸雾化器）对测定结果的影响。结果表明：若直接测定提取液，无论是同心雾化器、高盐雾化器，还是耐氢氟酸雾化器，在分析２其中同心０个样品以内都会堵塞；雾化器最容易堵塞，高盐雾化器稳定性差。虽然耐

梅连平：混合溶液提取－电感耦合等离子体原子发射光谱法同时测定碱性土壤中速效钾和有效磷、铁、锰、铜、锌的含量

氢氟酸雾化器灵敏度最低，但为了满足大批量土壤的分析需求，方法选择了将提取液稀释５倍后采用耐氢氟酸雾化器进行测定。２．６　标准曲线及检出限

将各元素标准储备溶液分别配制成１００ｍｇ·Ｌ－１的标准溶液，

按照表４配制混合标准溶液系列。表４　混合标准溶液中６种元素的质量浓度

Ｔａｂ．４　Ｍａｓｓ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　６ｅｌｅｍｅｎｔｓ　

ｉｎｍｉｘｅｄ　ｓｔａｎｄａｒｄ　ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ　

ｍｇ·Ｌ－１元素１　２　３　４　５Ｐ　０　０．１　０．５　１．０　２．０Ｋ　０　０．５　１．０　５．０　１０．０Ｆｅ　０　５．０　１０．０　３０．０　５０．０Ｍｎ　０　０．５　１．０　２．０　５．０Ｃｕ　０　０．１　０．５　１．０　２．０Ｚｎ　

０　

０．１　

０．５　

１．０　

２．０

　　按照仪器工作条件对混合标准溶液系列进行测

定，以各元素的质量浓度为横坐标，对应光谱信号响应值为纵坐标绘制标准曲线，各元素的线性范围、线性回归方程及相关系数见表５。重复测定空白溶液１１次，以３倍标准偏差计算各元素的检出限（３ｓ），结果见表５。

表５　线性参数及检出限

Ｔａｂ．５　Ｌｉｎｅａｒｉｔｙ　

ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ　ａｎｄ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ　ｌｉｍｉｔｓ元素

线性范围ρ／（ｍｇ·Ｌ－１）线性回归方程相关系数

检出限ｗ／

（ｍｇ·ｋｇ－１）Ｐ　０．１～２．０ｙ＝９３．

１０×１０ｘ＋６．４８９×１０

－１

０．９９９　８　０．０５２Ｋ　０．５～１０．０ｙ＝４２．８７×１０２　

ｘ＋５．０５４×１００．９９９　９　０．０９６Ｆｅ　５．０～５０．０ｙ＝１７．

０８×１０３　

ｘ＋２．８０７×１０２

０．９９９　９　０．０７７Ｍｎ　０．５～５．０ｙ＝１１．７４×１０４　

ｘ＋９．６４００．９９９　９　０．０４６Ｃｕ　０．１～２．０ｙ＝１７．２４×１０３　ｘ＋３．８５４０．９９９　９　０．０４７Ｚｎ　

０．１～２．０

ｙ＝２５．

８０×１０３　ｘ＋１．６４７５×１０

２

０．９９９　９　

０．０３３

２．７　方法的精密度及准确度

选取有证标准物质ＧＢＷ　０７４５９，按照试验方法平行测定１１次，测定值与其相对标准偏差（ＲＳＤ）见表６。

结果表明：ＲＳＤ小于４．０％，方法有较高的精密度，重复性好；测定结果与认定值吻合，误差在允许

表６　精密度和准确度试验结果（ｎ＝１１

）Ｔａｂ．６　Ｒｅｓｕｌｔｓ　ｏｆ　ｔｅｓｔｓ　ｆｏｒ　ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ　ａｎｄ　ａｃｃｕｒａｃｙ（ｎ＝１１）元素

认定值ｗ／

测定值ｗ／

ＲＳＤ

／（ｍｇ·ｋｇ－１）（ｍｇ·ｋｇ－１）％Ｐ　１５．７±１．０　１６．２０　０．７３Ｋ　３９０±３０　４１０．３３　０．６９Ｆｅ　３８±５　４０．０３　０．５６Ｃｕ　１．８±０．２　１．８３　２．８Ｍｎ　１４．５±１．４　１５．１１　０．８９Ｚｎ　

０．５４±０．０６　

０．５３　

３．９

范围内，方法准确度较高。

本工作针对碱性土壤，采用混合溶液提取速效钾及有效磷、铁、锰、铜、锌，并采用ＩＣＰ－ＡＥＳ进行测定。相较之文献报道的６种元素的测定所需时间

（６ｈ）［１０］

，本法同时测定６种元素只需要２．５ｈ，大大缩减了分析时间。方法快速、简便、准确度和重现性

好，适用于配方施肥中一次性大批土壤有效性指标的检测。参考文献：

［１］　张敏，

王正银．生物有机肥料与农业可持续发展［Ｊ］．磷肥与复肥，２００６，２１（２）：５８－５９．［２］　杨森，

吴勇，徐莲，等．分光光度法测定西瓜地土壤中的有效磷［Ｊ］．现代农业科技，２０１４（１４）：２０４－２０４．［３］　卢新生，

苟如虎，刘伯渠，等．紫外可见分光光度法测定土壤中有效磷［Ｊ］．甘肃高师学报，２０１３，１８（２）：４２－４３．［４］　潘淑春，

王雪莲，陈梅，等．全谱直读等离子体发射光谱法测定土壤中有效磷［Ｊ］．矿产综合利用，２０１５（３）：５９－６１．

［５］　曹晓倩，吕新．Ｍｅｈｌｉｃｈ　

３法测定新疆土壤速效磷和速效钾的可行性研究［Ｊ］．石河子大学学报（自然科学版），２０１１，２９（２）：１４０－１４４．［６］　何秀芬，

何燕，陈歆，等．电感耦合等离子发射光谱法测定石灰性土壤中有效磷的研究［Ｊ］．热带农业科学，２０１７，３７（１２）：２５－２８．［７］　杨俐苹，

白由路，王磊，等．基于常规土壤有效磷（Ｏｌｓｅｎ法）分析的高效测试技术研究［Ｊ］．中国土壤与肥料，２０１１（３）：８７－９１．［８］　胡俊．

土壤中有效氮磷钾的快速检验［Ｊ］．生物化工，２０１８，４（４）：３０－３６．［９］　郭延峰．

乙酸铵火焰光度法与Ｍ３法测定土壤速效钾的探讨及相关性研究［Ｊ］．山西科技，２０１４，２９（５）：５４－５６．

［１０］　鲍士旦．

土壤农化分析［Ｍ］．３版．北京：中国农业科技出版社，２０００．

［１１］　王雪娇，

郦明浩，吴新华．火焰原子吸收光谱法测定惠·１１１５·

梅连平：混合溶液提取－电感耦合等离子体原子发射光谱法同时测定碱性土壤中速效钾和有效磷、铁、锰、铜、锌的含量

］：东县土壤中速效钾［广州化工，Ｊ．２０１６，４４（１８）１６４－１７５．

［］王成燕．连续光源火焰原子吸收法测定土壤１２　贺忠翔，

］（）：北方环境，速效钾［Ｊ．２０１３，２５５１６１１６２．－［］／锰、铁、铜含量的１３Ｔ８９０－２００４　土壤有效态锌、　ＮＹ　

］测定二乙三胺五乙酸（浸取法［ＤＴＰＡ）Ｓ．

［］费发源．１４ＩＣＰＥＳ法测定石灰性土壤中的有　马兴娟，－Ａ

］（）：黑龙江农业科学，益元素有效磷［Ｊ．２０１６６４２４５．－［］杨凤仙，韩明正．土壤生物有效磷测定方法的１５　卜玉山，

］山西农业大学学报发展及其在美国的研究动态［Ｊ．（，（）：自然科学版）２００１，２１２１８３１８７．－ＥｘｔｒａｃｔｉｏｎｏｆＡｎａｌｔｅｓｗｉｔｈａＣｏｍｏｓｉｔｅＳｏｌｕｔｉｏｎＳｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓＩＣＰＡＥＳ　　　　　　－　－ｙｐ

ｏｆＡｃｔｉｎＫａｎｄＥｆｆｅｃｔｉｖｅＰ，ｕｉｃｋＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　　－　　　ｇＱ　，Ｍ，Ｆｅｎ，ＣｕＺｎｉｎＡｌｋａｌｉｎｅＳｏｉｌ　　　

ＭＥＩＬｉａｎｉｎ　ｐｇ

（ＮａｔｉｏｎａｌＤｅｖｅｌｏｅｎｔａｎｄ　ＵｔｉｌｉｚａｔｉｏｎｏＰｈｏｓｈｏｒｕｓＲｅｓｏｕｒｃｅＥｎｉｎｅｅｒｉｎＴｅｃｈｎｏｌｏ　　　　　ｐｍｆ　ｐｇｇ　ｇｙＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｃｅｎｔｅｒ，Ｋｕｎｍｉｎ５０６００，Ｃｈｉｎａ）ｇ６

：Ａｂｓｔｒａｃｔ５．００００ｇｏｆａｌｋａｌｉｎｅｓｏｉｌｓａｍｌｅ（ｗｈｉｃｈｈａｄｂｅｅｎｄｒｉｅｄｉｎａｉｒａｎｄｆｉｌｔｅｒｅｄｔｈｒｏｕｈａｓｉｅｖｅｗｉｔｈｂｏｒｅ　　　　　　　　　　　　　　　　ｐｇ　

ｏｆ２ｍｍａｓｅｘｔｒａｃｔｅｄｕｎｄｅｒｖｉｂｒａｔｉｏｎｗｉｔｈ５０ｍＬｏｆａｃｏｍｏｓｉｔｅｓｏｌｕｔｉｏｎｏｆａｍｍｏｎｉｕｍｒｉｌｉｍｉｎａｒｉｌｓｉｚｅ　　　　　　　　　　　　　　ｐｐｙ）ｗ，ｄｅｎｔａｈｄｒｏｅｎｃａｒｂｏｎａｔｅｉｅｔｈｌｅｎｅｔｒｉａｍｉｎｅａｃｅｔｉｃａｃｉｄ（ＤＴＰＡ）ａｎｄｃａｌｃｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｅ（ａｍｏｕｎｔｓｏｆｔｈｅ３　　　　　　　　　　ｐｙｇｙ，ｉｎ１ｌｉｔｅｒｏｆｔｈｅｓｏｌｕｔｉｏｎｗｅｒｅ７９．０，１．９６７，１．４７ｇｒｅｓｅｃｔｉｖｅｌａｎｄｔｈｅａｃｉｄｉｔｏｆｔｈｅｃｏｍｏｓｉｔｅｗａｓｃｏｍｏｕｎｄｓ　　　　　　　　　　　　ｐｙｙｐｐ　　）Ｈｈｏｓｈｏｒｕｓａｅｒａｄｕｓｔｅｄｔｏ７．６５±０．０５ａｔ２５℃ｆｏｒ９０ｍｉｎ．Ｔｈｅｍｉｘｔｕｒｅｗａｓｆｉｌｔｅｒｅｄｏｎａｄｒｆｒｅｅｆｉｌｔｅｒａｎｄ　　　　　　　　　　　－　　　ｐｐｐｐｐｊｙ　，ｆｉｌｔｒａｔｅｗａｓｄｉｌｕｔｅｄ５ｔｉｍｅｓｗｉｔｈｗａｔｅｒ．ＴｈｅｄｉｌｕｔｅｄｓｏｌｕｔｉｏｎｗａｓｕｓｅｄｆｏｒＩＣＰＥＳａｎａｌｓｉｓｄｕｒｉｎｗｈｉｃｈＣＩＤｔｈｅ　　　　　　　　　　　　－Ａ　　ｙｇ　ａｎｄＨＦｒｅｓｉｓｔａｎｔａｔｏｍｉｚｅｒｗｅｒｅａｄｏｔｅｄ．Ｌｉｎｅａｒｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｓｂｅｔｗｅｅｎｖａｌｕｅｓｏｆｔｈｅｒｅｓｏｎｓｅｓｉｎａｌｓａｎｄｄｅｔｅｃｔｏｒ　　－　　　　　　　　　　　ｐｐｐｇｍａｓｓｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓｉｎｄｅｆｉｎｉｔｅｒａｎｅｓｗｅｒｅｏｂｔａｉｎｅｄｆｏｒｔｈｅ６ｅｌｅｍｅｎｔｓｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ．Ｖａｌｕｅｓｏｆｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｓ（３ｓ）　　　　　　　　　　　　　ｇ

－１

·ｋｆｏｒｔｈｅ６ｅｌｅｍｅｎｔｓｗｅｒｅｆｏｕｎｄｉｎｔｈｅｒａｎｅｏｆ０．０３３ｔｏ０．０９６ｍＡＣＲＭｏｆＧＢＷ０７４５９ｗａｓａｎａｌｚｅｄｂｔｈｅ　　　　　　　　　　　　　　　　ｇｇｇ．ｙｙ　

，，ｒｏｏｓｅｄｍｅｔｈｏｄｒｅｓｕｌｔｓｏｆｔｈｅ６ｅｌｅｍｅｎｔｓｏｂｔａｉｎｅｄｗｅｒｅｉｎｃｏｎｓｉｓｔｅｎｃｗｉｔｈｔｈｅｉｒｃｅｒｔｉｆｉｅｄｖａｌｕｅｓａｎｄｖａｌｕｅｓｏｆ　　　　　　　　　　　　　ｐｐｙ　，ｎ＝１１）ｆｏｕｎｄｗｅｒｅａｌｌｌｅｓｓｔｈａｎ４．０％．Ｉｎａｄｄｉｔｉｏｎｏｎｌ２．５ｈｗｅｒｅｎｅｃｅｓｓａｒｆｏｒｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｈｅ６ＲＳＤｓ（　　　　　　　　　　　ｙｙ　　ｉｎａｓｉｎｌｅｓａｍｌｅ．ｅｌｅｍｅｎｔｓ　　　　ｇｐ

：ｍ；；；；Ｍ；；ＫｅｗｏｒｄｓｉｘｅｄｓｏｌｕｔｉｏｎＩＣＰＥＳａｌｋａｌｉｎｅｓｏｉｌａｃｔｉｎＫ；ｅｆｆｅｃｔｉｖｅＰ；ＦｅｎＣｕＺｎｕｉｃｋ　－Ａ　－　ｇｑｙ　

·１１１６·