维普资讯 http://www.cqvip.com 助 尊孝 斟 ２００７年第８ ３８）卷 Ｎ，Ｎ’一亚甲基双丙烯酰胺交联淀粉微球的合成与表征 赵新法，李仲谨，王 磊，肖昊江，刘节根，田 颖 （陕西科技大学资源与环境学院，陕西西安７１００２１） 摘 要： 以可溶性淀粉为原料，Ｋ２ ｓｚＯｓ－Ｎａ２ＳＯ３为 ＪＳＭ６４６０型钨灯丝扫描电子显微镜（日本电子）， 引发剂，用反相悬浮法合成了Ｎ，Ｎ，－亚甲基双丙烯酰 喷金制样；ＳＫＣ一２０００型光透式粒度分析仪（日本 胺交联淀粉微球ＣＳＭ。研究了交联剂质量分数、反应 ＳＥＩＳＨＩＮ公司）；ＶＥＣＴＯＲ一２２型傅立叶红外光谱仪 温度和引发剂浓度对微球产率、溶胀度、平均粒径的影 （德国Ｂｒｕｋｅｒ公司），ＫＢｒ压片；Ｄ／ｍａｘ ２０００ＰＣ型Ｘ 响规律。用扫描电镜观测了样品形貌，用ＦＴ—ＩＲ对其 射线衍射分析仪（日产理学），２０为１Ｏ～７０。；Ｔｈｅｒｍｏ— 结构进行了表征，用ＸＲＤ、ＤＳＣ以及ＴＧＡ对其物理性 ａｎａｌｙｚｅｒ Ｓｙｓｔｅｍｓ（美国ＴＡ公司，Ｑ１０００ＤＳＣ＋ＬＮＣＳ 质进行了分析。结果表明，所合成的交联淀粉微球形 ＋ＦＡＣＳ Ｑ６ＯＯＳＤＴ），Ｎ２气氛，升温速率为２Ｏ．ＯＯ℃／ 态圆整，表面光滑，粒度均匀，微球中存在酰氨基结构。 ｍｉｎ。 与可溶性淀粉相比，淀粉微球结晶度降低，热稳定性增 ２．２ ＣＳＭ合成 加。 取一定量可溶性淀粉，加入３０ｍｌ去离子水，用氢 关键词：淀粉微球；合成；交联；表征 氧化钠调节ｐＨ为８。用水浴加热，搅拌，８Ｏ℃下保温 中图分类号：０６３６．１２ 文献标识码：Ａ ３０ｍｉｎ，使淀粉充分溶解，降温到５Ｏ℃备用。准确量取 文章编号：１００１—９７３ｌ（２００７）０８－１３５６—０３ ８０ｍｌ环己烷和２０ｍｌ氯仿，置于三口瓶内，在回流条件 １ 引 言 下用水浴加热到５０＂Ｃ，加入乳化剂并使其溶解。在搅 淀粉微球是天然淀粉的一种人造衍生物，在生物 拌下将水相加入，３０ｍｉｎ后检查乳化效果。交联剂 体内具有一定的可变形性，其骨架在降解崩溃前的载 ＭＢＡＡ溶解于氯仿中，分数次加入并加入引发剂，反 药能力可保持较长时间，已经尝试将其作为靶向制剂 应２ｈ。移出反应液，离心分离，下层交联聚合物依次 的药物载体应用在鼻腔给药系统［１］、动脉栓塞技术Ｃ２３、 用乙酸乙酯、丙酮、无水乙醇洗涤，干燥，得到白色至微 放射性治疗［３］等领域。淀粉微球常由淀粉或其改性产 黄色粉末状淀粉微球，用ｍ一（ｇ）表示ＣＳＭ质量，ｍ。 物经交联反应合成，常用的交联剂有环氧氯丙烷、 （ｇ）表示可溶性淀粉质量，则： ＰｏＣｌ。、Ｎａ。Ｐ。Ｏ。、对苯二甲酰氯等。淀粉微球外型规 产率＝ ×１００ 则，粒度均匀，具有空间网状结构，内部孔隙发育，吸附 ， 摹ｌ 性能更好。调节合成工艺条件或进行基团表面修饰， ２．３溶胀度测定［｛］ 可以控制淀粉微球的粒径、微孔结构和表面基团，从而 称取ＣＳＭ样品０．５ｇ于１００ｍｌ烧杯中，加入蒸馏 改变吸附性能，既可合成适于承载各种不同分子结构 水２５ｍｌ，放人恒温水浴中，稍加搅拌，在８２￣８５℃溶胀 和性能药物的微粒载体，也可合成用于金属离子吸附 ２ｍｉｎ（秒表计时）．取出冷至室温。倾去上层清液，用滤 分离以及某些工业污染废水治理的吸附剂。在反相悬 纸吸去样品表面多余水分后迅速称重，得湿重ｍ。（ｇ）。 浮体系中合成Ｎ，Ｎ’‘亚甲基双丙烯酰胺交联淀粉微球 样品在１０５℃干燥后称重，得干重ｍ。（ｇ），则： （ＣＳＭ）属自由基反应机理，交联剂以短链自由基形式 溶胀度一 ×１００ 参与反应，可以通过改变反应条件其聚合程度进 而控制ＣＳＭ的结构与形态，是极具应用前景的合成方 ３结果与讨论 法。 ３．１ ＣＳＭ交联成球机理 ２ 实 验 交联反应始于自由基ＳＯ；・（ＳＯｓ・）的生成，在 ２．１主要试剂及仪器 ＳＯ ・（ＳＯｇ・）的作用下进一步生成淀粉自由基，进 可溶性淀粉（ＳＴ）、环己烷、三氯甲烷、氢氧化钠、 而发生交联反应，如（１）式所示。 Ｓｐａｎ６０、Ｔｗｅｅｎ６０、Ｋ２Ｓ２Ｏ８、Ｎａ２ＳＯ３、Ｎ，Ｎ’‘亚甲基双 交联反应既可以在同一淀粉分子内部的糖元之间 丙烯酰胺（ＭＢＡＡ）、乙酸乙酯、丙酮、无水乙醇等均为 发生，也存在于不同的淀粉分子之间。ＭＢＡＡ在初级 分析纯试剂，实验用水为蒸馏水。 自由基的引发下也可以增长成短链自由基，可能更有 ・基金项目：国家自然科学基金资助项目（５０５７３０４６）‘陕西省教育厅产业化培育资助项目（ｏ２ＪＣＯ５） 收到初稿日期：２００７－０２—２８ 收到修改稿日期：２００７—０５—１４ 通讯作者：李仲谨 作者简介：赵新法（１９６１一），男．陕西扶风人．在读博士，师承李仲谨教授．主要从事淀粉微球的合成与应用研究。 维普资讯 http://www.cqvip.com 壑堑鎏篁！ ： ：：垩！茔 亘塑墼堕奎壁 丝蔓 盒垡皇室 利于在淀粉分子结构的外围发生交联反应。 ９１．．１２ＯＨ 记为ＳＴ． 一 一 一（１） Ｏ 一一一一 Ｔ一一 Ｉ！Ｉ Ｉ！Ｉ 随交联度上升，淀粉分子内（问）链节问作用力增 强，结构更紧密，最终形成新的空间网状结构微球体并 从水相中析出。在微球形成过程中，淀粉分子因被交 联而逐渐收缩并将其中的水分挤出，在微球内留下许 多微通道，构成了ＣＳＭ的内部孔隙［５］。所合成的 ＣＳＭ外型规则，粒度均匀，表面光滑致密，见图１。 Ｆｉｇ １ ＳＥＭ ｍｉｃｒｏｇｒａｐｈ ｏｆ ＣＳＭ ３．２影响ＣＳＭ合成的因素分析 据文献［６］及前期实验研究，影响产率（ｙ ， ）、溶 胀度（ｙ。， ）、平均粒径（ｙ。， ｍ）等指标的因素主要有 交联剂质量分数、反应温度和引发剂浓度等。 ３．２．Ｉ交联剂质量分数 图２表明，产率先随交联剂质量分数的增加而增 大，当达到最大值后则持续下降，溶胀度和平均粒径先 随交联剂质量分数增加而变小，达到最小值后又上升。 这种变化趋势可能与交联剂剂量过大时，ＭＢＡＡ自聚 倾向增加有关。 图２ 交联剂质量分数对ＣＳＭ严率、溶胀度和平均粒 Ｃｏｎｔｅｎｔｓ ｏｆ ｃｒｏｓｓＩｌｎｋ！ｎｌ￣ａｇｅｎ￣／ｏ． 径的影响 Ｆｉｇ ２ Ｉｎｆｌ ｕｅｎｃｅｓ ｏｆ ｃｏｎｔｅｎｔｓ ｏｆ ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ ｏｎ ｙｉｅｌｄ，ｓｗｅｌｌｉｎｇ ｒａｔｉｏ ａｎｄ ａｖｅｒａｇｅ ｄｉａｍｅｔｅｒ ｏｆ ＣＳＭ ３．２．２反应温度 随温度升高，产率持续增加，但溶胀度和平均粒径 有最小值，见图３。研究表明，在３５～６Ｏ℃范围内，随 反应温度升高，自由基生成速率加快，淀粉分子链问的 氢键与分子问作用力被削弱，表面分子链可以向水溶 液中自由伸展，交联反应活性点增多，但温度过高却不 利于形成空间网状结构的有序交联Ｌ４ 。 述 卷 健 糌 图３ 温度对ＣＳＭ产率、溶胀度和平均粒径的影响 Ｆｉｇ ３ Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｓ ｏｆ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｎ ｙｉｅｌｄ，ｓｗｅｌｌｉｎｇ ｒａ— ｔｉｏ ａｎｄ ａｖｅｒａｇｅ ｄｉａｍｅｔｅｒ ｏｆ ＣＳＭ ３．２．３引发剂浓度 图４表明，在实验条件下，随引发剂浓度增大，产 率有一最大值，溶胀度和平均粒径则持续增大。因为 在较低剂量范围内，随引发剂用量增加，自由基生成速 率增加，体系中可以产生更多的反应活性中心［７］。 图４ 引发剂浓度对ＣＳＭ产率、溶胀度和平均粒径的 影响 Ｆｉｇ ４ Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｓ ｏｆ ｉｎｉｔｉａｔｏｒ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｎ ｙｉｅｌｄ， ｓｗｅｌｌｉｎｇ ｒａｔｉｏ ａｎｄ ａｖｅｒａｇｅ ｄｉａｍｅｔｅｒ ｏｆ ＣＳＭ ３．３ ＣＳＭ的结构分析 图５表明，ＣＳＭ与可溶性淀粉分别在３４４５和 ３４４３ｃｍ＿１处出现强而宽的一０Ｈ伸缩振动吸收带，说 明交联反应前后一０Ｈ都存在，但生成淀粉微球使 一０Ｈ的氢键缔合作用减弱，故ＣＳＭ的吸收峰增强并 略向高频区位移；ＣＳＭ在２９２８ ｃｍＩ１处的吸收峰归属 于淀粉葡萄糖单元中的Ｃ—Ｈ伸缩振动，淀粉微球的 生成并未使吸收峰发生明显改变；Ｉ１５４和１１０９ｃｍＩ１ 处的吸收峰分别归属为Ｃ一０一Ｃ的不对称伸缩振动 和对称伸缩振动；１６５２ｃｍ－１处的吸收峰属于Ｃ＝一０伸 缩振动，１５３８ｃｍ 处的吸收峰则是仲酰胺结构的重要 特征，说明淀粉与ＭＢＡＡ有明显的交联。 维普资讯 http://www.cqvip.com 助 图５ 可溶性淀粉与淀粉微球红外光谱图 Ｆｉｇ ５ ＦＴ－ＩＲ ｓｐｅｃｔｒｏｇｒａｍｓ ｏｆ ｓｏｌｕｂｌｅ ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ ｓｔａｒｃｈ ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ ３．４ ＣＳＭ的物理性质分析 ３．４．１ ＸＲＤ分析 图６可见，可溶性淀粉在２ 为１６．８、２Ｏ、２２．４、２３． ６。处各出现一个较尖锐的衍射峰，结晶度测定为３３ 左右。ＣＳＭ在１６．８、２２．４、２３．６。的衍射峰完全消失， ２Ｏ。左右的衍射峰相对强度明显降低，无定形面积相对 增加，在１４．６、２９．３、３１．６。处出现峰强很弱的尖峰衍 射，结晶度测定为６．４ 左右。出现这些变化的原因 在于交联作用了淀粉分子的活动能力，破坏了分 子链的规整性，使淀粉分子链的分子问作用力、氢键明 显变弱，从而导致淀粉结晶能力降低［８］。 图６ 可溶怀淀粉与淀粉微球的ＸＲＤ图谱 Ｆｉｇ ６ ＸＲＤ ｐａｔｔｅｒｎｓ ｏｆ ｓｏｌｕｂｌｅ ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ ｓｔａｒｃｈ ｍｉ－ ｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ ３．４．２ ＤＳＣ分析 在ＤＳＣ热流曲线中，可溶性淀粉和淀粉微球各有 ２个较大的吸热峰和１个较为明显的放热分解峰，见 图７。出现于１０５和１０１℃的吸热峰为吸热脱水所致， 而３０８和３２８℃的吸热峰则是由于淀粉分子和淀粉微 球在高温下吸收热量促使高分子链断裂所形成的。可 见，形成淀粉微球的交联作用导致了热稳定性的增加。 可溶性淀粉在４０３℃、淀粉微球在４６６℃出现放热分解 峰，超过此温度时，葡萄糖单元分解，样品开始碳化［９］。 ３．４．３ ＴＧＡ分析 ＣＳＭ与可溶性淀粉的热降解测试结果如图８所 示。图８中可见，降解均分为２个阶段。从室温～ ２００℃之间为第１阶段，可溶性淀粉与淀粉微球失重量 分别约为１２ 和１７ 。与可溶性淀粉相比，淀粉微球 的第１降解阶段的起始点出现在较低温度。分析表 明，第１阶段的失重量主要是失水所致，淀粉微球失水 财 科 ２００７年第８期（３８）卷 温度的降低与含水率增大与交联作用使淀粉微球内部 孔隙率增大、游离水比例增加有关，也在一定程度上表 明了水分子与微球表面基团结合强度的变化。第２阶 段的降解对应于淀粉主链、交联键的断裂以及葡萄糖 单元的分解。在一定的温度范围内，淀粉的失重率急 剧增大，而淀粉微球的失重率增大趋势则平缓得多。 结合ＸＲＤ的测定分析不难看出，这与淀粉微球的成球 交联作用与结晶度下降有关ｕ 。 Ｆｉｇ ７ ＤＳＣ ｃｕｒｖｅｓ ｏｆ ｓｏｌｕｂｌｅ ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ ｓｔａｒｃｈ ｍｉｃｒｏ— ｓｐｈｅｒｅｓ ７Ｉ，℃ 图８ 可溶性淀粉与淀粉微球的热分解曲线 Ｆｉｇ ８ ＴＧＡ ｃｕｒｖｅｓ ｏｆ ｓｏｌｕｂｌｅ ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ ｓｔａｒｃｈ ｍｉｃｒｏ－ ｓｐｈｅｒｅｓ ４ 结 论 以可溶性淀粉为原料，Ｋ。ｓ２Ｏ。一Ｎａ。ＳＯ。为引发 剂，用反相悬浮法合成了Ｎ，Ｎ，一亚甲基双丙烯酰胺交 联淀粉微球。微球外型规则，粒度均匀，表面光滑致 密；随交联剂质量分数增加，微球产率先增大，达到最 大值后持续下降，溶胀度和平均粒径先随交联剂质量 分数增加而变小，达到最小值后又逐渐增大Ｉ随温度升 高，微球产率持续增加，溶胀度和平均粒径有最小值Ｉ 随引发剂浓度增大，微球产率有一最大值，溶胀度和平 均粒径持续增大Ｉ交联作用使淀粉微球在热稳定性方 面较可溶性淀粉有所增加，但也了淀粉分子的活 动能力，破坏了分子链节的规整性，使分子问作用力与 氢键缔合作用变弱，从而导致了淀粉微球较可溶性淀 粉结晶能力的明显降低。 参考文献： ［１］Ｆｕｎｄｕｅａｎｕａ Ｇ．Ｃｏｎｓｔａｎｔｉｎｂ Ｍ．Ｄａｌｐｉａｚａ Ａ，ｅｌ ａ Ｊ．［Ｊ３． Ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌｓ．２００４，２５：１５９—１７Ｏ． （下转第１３６２页） 维普资讯 http://www.cqvip.com １３６２ 参考文献： 助 财 抖 ２００７年第８期（３８）卷 ［８］ Ｊｉａｎｇ Ｌ，Ｚｈａｏ Ｙ，Ｚｈａｉ Ｊ．［Ｊ］．Ａｎｇｅｗ Ｃｈｅｍ Ｉｎｔ Ｅｄ． ２００４，４３：４３３８－４３４１． ［１］ Ｑｉａｎｇ Ｌ Ｖ，Ｃａｏ Ｃ Ｂ，Ｚｈｕ Ｈ Ｓ．［Ｊ］．Ｊ Ｍａｔｅｒ Ｓｃｉ Ｍａｔｅｒ Ｍｅｄ，２００４，１５：６０７—６ｌ１． ［９３ Ｊｉｎ Ｍ Ｈ，Ｆｅｎｇ Ｘ Ｊ，Ｆｅｎｇ Ｌ，ｅｔ ａ１．［Ｊ］．Ａｄｖ Ｍａｔｅｒ， ２００５，１７：１９７７—１９８１． ［２］ Ｍｏｕ Ｓ Ｓ，Ｔｕ Ｍ，Ｔａｎｇ Ｓ Ｑ，ｅｔ ａ１．［Ｊ］．Ｊ Ｍａｔｅｒ Ｓｃｉ Ｌｅｔｔ， ２００３，２２：３４３－３４４． ［１Ｏ３ Ｅｒｂｉｌ Ｈ Ｙ，Ｄｅｍｉｒｅｌ Ａ Ｌ，Ａｖｃｉ Ｙ，ｅｔ ａ１．［Ｊ］．Ｓｃｉｅｎｃｅ， ２００３，２９９：１３７７—１３７９． ［３］ Ｓｕｎｇ Ｓ Ｙ，Ｊｏｎｇ Ｈ Ｋ，Ｓｕｎｇ Ｃ Ｋ．［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍ Ｂｕｌｌ，２００５， ５３：３３９—３４７． ［１１］ Ｍａ Ｍ，Ｈｉｌｌ Ｒ Ｍ．［Ｊ］．Ｃｕｒｒ Ｏｐｉｎ Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉ， ２００６，ｉｉ：ｉ９３—２０２． ［４］ Ｌｉｎ Ｗ Ｃ，Ｙｕ Ｄ Ｇ，Ｙａｎｇ Ｍ Ｃ．［Ｊ］．Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｂ， ２００６，４７：４３—４９． ［１２］Ｓｕｎ Ｔ Ｌ，Ｔａｎ Ｈ，Ｈａｎ Ｄ．ｅｔ ａ１．［Ｊ］．Ｓｍａｌｌ，２００５，１ （１０）：９５９－９６３． ［５］ 陈俊英，杨 萍，冷永祥，等．［Ｊ］．功能材料，２０００，３１ （２）：２ｉ２－２１４． ［６３ 潘长江，王 进，黄 楠，等．［Ｊ］．功能材料，２００３，３４ （４）：４６８—４７０． ［１３］谢琼丹，张小莉，徐 坚．用非结晶性高分子制备超疏水 高分子涂层的方法［Ｐ］．ＣＮ１６１１３０５，１９９５． ［１４］Ｗｅｎｚｅｌ Ｒ Ｎ．［Ｊ］．Ｉｎｄ Ｅｎｇ Ｃｈｅｍ，１９３６，２８：９８８． ［１５３ Ｃａｓｓｉｅ Ａ Ｂ Ｄ，Ｂａｘｔｅｒ Ｓ．［Ｊ］．Ｔｒａｎｓ Ｆａｒａｄａｙ Ｓｏｃ，１９４４， ４Ｏ：５４６． ［７］ 黄莹莹，齐 民，杨大智，等．［Ｊ］．功能材料，２００６，３７ （３）：４１１—４１３． Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｈｅｍｏｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｓｕｐｅｒｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｓｕｒｆａｃｅ ＹＵＡＮ Ｚｈｉ—ｑｉｎｇ ～，ＣＨＥＮ Ｈｏｎｇ ，ＴＡＮＧ Ｊｉａｎ—ｘｉｎ。，ＳＨＩ Ｐｕ。， ＺＨＡＮＧ Ｊｉ—ｄｅ。，ＺＨＡＯ Ｄｅ－ｊｉａｎ。，ＺＥＮＧ Ｙａｎ—ｑｉｎｇ ，ＧＯＮＧ Ｈｕｉ—ｆａｎｇ。。ＦＵ Ｘｉｎ。 （１．Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ． Ｃｅｎｔｒａｌ Ｓｏｕｔｈ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｆｏｒｅｓｔｒｙ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｃｈａｎｇｓｈａ ４ １０００４，Ｃｈｉｎａ； ２．Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｐｏｗｄｅｒ Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ，Ｃｅｎｔｒａｌ Ｓｏｕｔｈ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈａｎｇｓｈａ ４ １００８３，Ｃｈｉｎａ； ３．Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ＆Ｐｒｉｎｔｉｎｇ，Ｈｕｎａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｚｈｕｚｈｏｕ ４１２００８，Ｃｈｉｎａ； ４．Ｚｈｕｚｈｏｕ Ｂｌｏｏｄ Ｓｔａｔｉｏｎ，Ｚｈｕｚｈｏｕ ４１２０００，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：０．２ｇ ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｒｅｓｉｎ ｗｅｒｅ ａｄｄｅｄ ｉｎｔｏ ２０ｍｌ ｘｙｌｅｎｅ ｔｏ ｆｏｒｍ ａｎ ｕｎｉｆｏｒｍ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ａｔ １２０℃。ａｎｄ ｔｈｅｎ ａ ｌｅｗ ｄｒｏｐｓ ｏｆ ｔｈｅ ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｗｅｒｅ ｄｉｐｐｅｄ ｏｎｔｏ ｔｈｒｅｅ ｇｌａｓｓ ｐｌａｔｅｓＴｈｅ ｓａｍｐｌｅｓ ｗｅｒｅ ｄｒｉｅｄ ａｔ ２５， ５Ｏ，ａｎｄ １５０℃ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ａｃｃｏｒｄｉｎｇｌｙ，ｓｕｐｅｒｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｓｕｒｆａｃｅ ｗｉｔｈ ｌｏｗ ｓｌｉｄｉｎｇ ａｎｇｌｅ．。ｓｕｐｅ－ ｒｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｓｕｒｆａｃｅ ｗｉｔｈ ｈｉｇｈ ｓｌｉｄｉｎｇ ａｎｇｌｅ，ａｎｄ ｓｍｏｏｔｈ ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｆｉｌｍ ｗｅｒｅ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｒｅ－ ｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅ ｂｌｏｏｄ ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ ｔｅｓｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｓｕｐｅｒｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｓｕｒｆａｃｅ ｗｉｔｈ ｌｏｗ ｓｌｉｄｉｎｇ ａｎｇｌｅ ｅｘｈｉｂｉｔｅｄ ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ ａｎｔｉｔｈｒｏｍｂｏｇｅｎｉｃｉｔｙ ｐｒｏｐｅｒｔｙＴｈｅ ｈｅｍｏｌｙｓｉｓ ｒａｔｅ ｏｆ ｔｈｅ ｓｕｐｅｒｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ Ｄｏｌ— ．ｙｐｒｏｐｙ｜ｅｎｅ ｓｕｒｆａｃｅ ｗａｓ ｌｏｗ’ａｎｄ ｎｏ ｐｌａｔｅｌｅｔ ｗａｓ ａｄｈｅｒｅｄ ｏｎ ｔｈｅ ｓｕｐｅｒｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｓｕｒｆａｃｅＫｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｓｕｐｅｒｈｙｄｒＯｐｈＯｂｉｃ；ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ；ｈｅｍＯｃＯｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ；ｓｌｉｄｉｎｇ ａｎｇｌｅ；ｃｏｎｔａｃｔ ａｎｇｌｅ ｅ； 蠕 盼墒 嶙 蝴 盼 睹蠕 ． ０ 靖 （上接第１３５８页） ［２３ Ｆｏｕｒｎｉｅｒ Ｃ，Ｈａｍｏｎ Ｍ，Ｈａｍｏｎ Ｍ．ｅｔ ａ１．［Ｊ］．Ｉｎｔｅｒｎａ— ｔｉｏｎａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃｓ，１９９４，１０６：４１—４９． ２００５，９（５）：７１６—７１９． ［７］ 夏正斌，涂伟萍，陈焕钦．［Ｊ］．高校化学工程学报， ２００３，ｉ７（１）：８６—９０． ［３３ Ｓｕｚｕｋｉ Ｍ，Ｎａｇａｔａ Ｋ．Ｍａｓｕｎａｇａ Ｓ，ｅｔ ａ１．［Ｊ］．Ａｐｐｌｉｅｄ Ｒａｄｉａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｉｓｏｔｏｐｅｓ，２００４，６ ｉ：９３３—９３７． ［８］曹艳霞．张 灿．平其能．［Ｊ］．高分子材料科学与工程． ２００５，２１（６）：２３６—２３９． ［４］ 于九皋，田汝川，刘延奇．［Ｊ］．高等学校化学学报，１９９４， １５（４）：６１６－６１９． ［９３石 光，袁彦超，陈炳稔，等．［Ｊ］．应用化学，２００５，２２ （２）：１９５—１９９． ［５］ 孙多先，赵 岚，陈益清．等．［Ｊ］．化学通报，２００４，６７ （５）：３５９—３６３． ［１Ｏ］赵玉增，白 锋，黄．［Ｊ］．高分子学报，２００４，３： ４１Ｏ．４】４ ［６３廖丹葵，柳雨春，张友全，等．［Ｊ］．高校化学工程学报， Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｔａｒｃｈ ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄ ｗｉｔｈ Ｎ，Ｎ’－ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ－ｂｉｓ－ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ ＺＨＡＯ Ｘｉｎ—ｆａ，ＬＩ Ｚｈｏｎｇ－ｊｉｎ，ＷＡＮＧ Ｌｅｉ，ＸＩＡＯ Ｈａｏ－ｊｉａｎｇ，ＬＩＵ Ｊｉｅ－ｇｅｎ，ＴＩＡＮ Ｙｉｎｇ （Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｒｅｓｏｕｒｃｅ ａｎｄ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ，Ｓｈａｎｍ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｘｉ’ａｎ ７１００２１。Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄ ｓｔａｒｃｈ ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ（ＣＳＭ）ｗｅｒｅ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙ ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ｏｆ ｓｏｌｕｂｌｅ ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ ＮＮ’一 ．ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ－ｂｉｓ—ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ ｉｎ ｉｎｖｅｒｓｅ ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ ｕｓｉｎｇ Ｋ２ Ｓ２ Ｏ８一Ｎａ２ ＳＯ３ ａｓ ｉｎｉｔｉａｔｏｒＴｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｓ ｏｆ ｃｏｎｔｅｎｔｓ ｏｆ ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｍｇ ａｇｅｎｔ’ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｎｄ ｉｎｉｔｉａｔｏｒ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｎ ｙｉｅｌｄ，ｓｗｅｌｌｉｎｇ ｒａｔｉｏ ａｎｄ ａｖｅｒａｇｅ ｄｉａｍｅ— ｔｅｒ ｏｆ ＣＳＭ ｗｅｒｅ ｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅｓ ｏｆ ＣＳＭ ｗｅｒｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ ｓｃａｎ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ，ＦＴ—ＩＲ ｓＤｅｃｔｒｏｓ— ．ｃｏｐｙ，Ｘ—ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ（ＸＲＤ），Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ（ＤＳＣ）ａｎｄ ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ ａｎａｌｙｓｉｓ（ＴＧＡ）． １ ｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄ ｓｔａｒｃｈ ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ ｗｉｔｈ ａｃｙｌａｍｉｎｏ ａｒｅ ｓｐｈｅｒｉｃａｌ ａｎｄ ｅｖｅｎ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｎｇ ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅｓ ｗｉｔｈ ｓｍｏｏｔｈ ｓｕｒｆａｃｅ．Ｔｈｅ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｉｔｙ ｏｆ ＣＳＭ ｄｅｃｒｅａｓｅｄ ａｎｄ ｔｈｅ ｔｈｅｒｍａｌ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｉｎｃｒｅａｓｅｄ ｉｎ ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｗｉｔｈ ｓｏｌｕｂｌｅ ｓｔａｒｃｈ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ￣ｓｔａｒｃｈ ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ；ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉＯｎ —
