无机纳米材料改性聚丙烯酸酯压敏胶的研究进展

２０１５年７月第２４卷第７期　Ｖｏ１．２４　Ｎｏ．７．Ｊｕ１．２０１５　中国胶粘剂　ＣＨＩＮＡ　ＡＤＨＥＳＩＶＥＳ　无机纳米材料改性聚丙烯酸酯压敏胶的研究进展　刘康，傅和青　５１０６４０）　（华南理工大学化学与化工学院，广东广州摘要：介绍了有机，无机纳米复合材料的原位聚合法、溶胶一凝胶法、层间插入法和共混法等制备方法，　综述了无机纳米材料改性聚丙烯酸酯ＰＳＡ（压敏胶）的研究进展［如二氧化硅（ｓｉ０　）改性、蒙脱土（ＭＭＴ）改性、　碳材料改性和其他纳米材料改性等］。最后对无机纳米材料／聚丙烯酸酯ＰＳＡ的发展方向进行了展望。　关键词：无机纳米材料；改性；聚丙烯酸酯；压敏胶　中图分类号：ＴＱ４３３．４３６：ＴＱ４３６．３　文献标志码：Ａ　文章编号：１０Ｏ４—２８４９（２０１５）０７—００４３—０６　０前言　１有机／无机纳米复合材料的制备方法　有机／无机纳米复合材料的制备方法主要有原　位聚合法、溶胶一凝胶法、层间插入法和共混法等。　１．１原位聚合法　压敏胶（ＰＳＡ）是一类不必借助溶剂、热或其他　手段，在短接触时间内施加较小压力，即能对被粘　物形成良好粘接的黏弹性材料“　。丙烯酸酯ＰＳＡ具　有价格低廉、使用方便、耐光老化性优、耐候性佳、　耐水性好和光学透明等优点，因而其在包装胶带、　压敏标签、医用材料、电子产品和一次性用品等领　域中得到广泛应用。然而，聚丙烯酸酯的直链分子　因缺少交联而导致其耐热性、力学强度等较差，故　其应用范围受到一定的限制。　原位聚合法就是将纳米粒子与单体混合均匀　后，在适当条件下引发单体聚合。原位聚合法既可　在水相中进行，也可在油相中进行；单体既可自由　基聚合，也可缩聚反应。由于聚合物单体分子较　小、黏度较低，表面改性后的无机纳米粒子易均匀　近年来，无机纳米材料以其独特的耐热性、增　强增韧性、光电磁性质、微观量子尺寸效应和表面　效应等优势而得到迅速发展，将无机纳米材料与有　机聚合物结合起来提升聚合物性能的方法已引起　人们的广泛关注。有机／无机纳米复合材料不仅具　分散在上述聚合物中，故体系具有良好的均匀性及　各项物理性能　。刘国军等　采用原位乳液聚合法　成功制备了纳米ＳｉＯ　（二氧化硅）／聚丙烯酸酯ＰＳＡ　乳液，并将纳米ＳｉＯ：粒子以２种不同方式（预乳化　法、釜底法）引入到乳液聚合体系中。研究表明：乳　液聚合的稳定性与纳米ＳｉＯ　粒子的引入方式关系不　大，２种引入方式均能使纳米ＳｉＯ：粒子以纳米尺度　分散在体系中，并与聚丙烯酸酯进行原位复合，而　釜底法在工艺上更易实施。　１．２溶胶一凝胶法　备有机聚合物自身的一些优良性质，而且还具有纳　米材料的表面效应、量子尺寸效应等性质，同时又　具有无机物的刚性及介电性能，故相应的复合材料　具有良好的力学、光、电和磁等功能特性，并且在胶　粘剂、涂料、油墨、光电磁材料和生物材料等领域中　具有广阔的应用前景　。　将无机纳米材料掺人到聚丙烯酸酯中，结合两　溶胶一凝胶法是用含高化学活性组分的化合物　作前驱体，在液相中将这些原料均匀混合，并进行　水解、缩合化学反应，形成稳定的透明溶胶体系；溶　胶经陈化后胶粒间缓慢聚合，形成了三维空间网络　者各自的优点制备无机纳米材料改性聚丙烯酸酯　ＰＳＡ的研究，也将是未来高性能丙烯酸酯ＰＳＡ的重　要发展趋势。　收稿日期：２０１４－０７—２８；修回日期：２０１５—０６—０９。　基金项目：广东省产学研结合项目（２０１１Ｂ０９０４００３３７）。　作者简介：刘康（１９８９一），湖北洪湖人，硕士，主要从事高分子材料等方面的研究。Ｅ－ｍａｉｌ：ｌｉｕｋａｎｇＯ９１５＠１６３．ｃｏｍ　通讯作者：傅和青。Ｅ－ｍａｉｌ：ｆｕｈｑ＠ｓｃｕｔ．ｅｄｕ．ｏｎ　一４４一（４０４）　中国胶粘剂　第２４卷第７期　结构，网络间充满了失去流动性的溶剂，形成凝　片／导磁压敏胶）　。研究表明：当Ｗ（Ａｇ—ＮａｎｏＧ）＝　胶。凝胶经干燥、烧结固化后制备出分子乃至纳米　亚结构的材料。溶胶一凝胶法制备的有机／无机纳米　复合材料通常是高度透明的，有机和无机组分相互　４０％（相对于丙烯酸酯ＰＳＡ基体总质量而言）时，　Ａｇ—ＮａｎｏＧ／ＰＳＡ的综合性能相对最好，其１８０。剥离　强度为０．２５　ｋＮ／ｍ、剪切强度为０．１３３　ＭＰａ和电导率　为２．５×１０一　Ｓ／ｅｒａ；当Ｗ（Ｎｉ—ＮａｎｏＧ）＝２０％时，Ｎｉ—　掺混成紧密的新形态，尽管各组分的相分离程度可　有较大变化，但微区大小均在纳米尺寸范围内，有　ＮａｎｏＧ／ＰＳＡ的综合性能相对最好，其１８０。剥离强度　时微区尺寸减至分子复合的水平。马国章等　以　为０．６２　ｋＮ／ｍ、剪切强度为０．８１　ＭＰａ。　３一氨丙基三乙氧基硅烷和三缩丙二醇双丙烯酸酯　为原料，首先合成了丙烯酸酯三乙氧基硅　２无机纳米材料改性丙烯酸酯ＰＳＡ研究进展　烷（ＡＰＴＰ），再用溶胶一凝胶法对其水解缩合制备纳　２．１　纳米ＳｉＯ　改性聚丙烯酸酯ＰＳＡ　米ＳｉＯ：／丙烯酸酯预聚体（ＨＡＰＴＰ）。研究表明：与　纳米ＳｉＯ：作为无机纳米材料的一种，具有刚性　ＡＰＴＰ涂料相比，在相同的ｕＶ（紫外光）辐照时间　高、强度高、硬度高以及热稳定性良好等特点。将　内，ＨＡＰＴＰ涂料的Ｃ—Ｃ双键转化率稍有降低，但涂　纳米ＳｉＯ　作为功能组分引入丙烯酸酯体系中，可有　料固化膜的热稳定性能提高，铅笔硬度从４Ｈ提高　效提高聚丙烯酸酯ＰＳＡ的耐磨性、耐水性和耐热性　到５Ｈ，磨耗降低了５０％以上。　等性能，形成性能良好的胶粘剂产品，具有较好的　应用价值。然而，纳米ＳｉＯ　存在粒径小、比表面积大　１．３层间插入法　和表面能高等特点，并且其表面富含羟基，故其处　层间插入法是利用层状无机物（如黏土、云母　于非热力学稳定态，表现为纳米ＳｉＯ　粒子容易团聚，　等层状金属盐类）的膨胀性、吸附性和离子交换功　形成带有若干弱连接界面的尺寸较大的团聚体，从　能，使之作为无机主体，将聚合物（或单体）作为客　而影响了纳米粒子的实际应用效果。因此，在制备　体插入于无机物的层间，制得聚合物基有机／无机纳　和应用过程中，通常需对纳米粒子的表面进行改　米复合材料。插入法大致可分为熔融插层聚合、溶　性，以减少或阻止其团聚。　液插层聚合、聚合物熔融插层和聚合物溶液插层　刘国军等ｕ们采用原位乳液聚合法制备了纳米　４种方法。材料经插层复合后不仅可大幅度提高其　ＳｉＯ　／聚丙烯酸酯复合ＰＳＡ乳液。研究表明：纳米　力学性能，而且还能获得许多特殊功能，优良的性　ＳｉＯ：的引入能显著改善聚丙烯酸酯ＰＳＡ乳液的流变　能使这类材料能替代聚合物材料应用于更广阔的　性和粘接性，其在组分之间的界面作用力可增韧增　领域　＇　。Ｋａｊｔｎａ等　通过加入不同量的改性和未改　强ＰＳＡ胶膜，故ＰＳＡ除初粘力略有下降外，持粘力和　性ＭＭＴ（蒙脱土），采用本体聚合法合成了一系列无　１８０。剥离强度可同时提高（后者能提高３０％以上）；　溶剂型ｕＶ交联的纳米复合丙烯酸酯ＰＳＡ。Ｘ射线衍　由于纳米ＳｉＯ　粒子的界面作用使其易于富集在乳胶　射（ＸＲＤ）法、动态力学分析（ＤＭＡ）法检测结果表明：　粒表面，透射电镜（ＴＥＭ）检测结果表明纳米ＳｉＯ　粒　１０Ａ和１５Ａ型ＭＭＴ在聚合物基体中是剥离型结构，　子呈现出“草莓”状的微观形貌。　９５Ａ型ＭＭＴ在聚合物基体中是插层型结构；ＭＭＴ的　Ｐａｎｇ等　先用３一甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧　加入使储能模量（Ｇ　）增加、损耗因子（ｔａｎ　）减小。　基硅烷（ＫＩ－／一５７０）对纳米ＳｉＯ　粒子进行表面改性，使　其带有双键，同时溶剂型丙烯酸酯共聚物也用　１．４　共混法　ＧＭＡ（甲基丙烯酸缩水甘油酯）进行改性；然后将改　共混法首先是合成出各种形态的无机纳米粒　性后不同含量的纳米ＳｉＯ：粒子与丙烯酸酯共聚物用　子，然后再通过各种方式将其与有机聚合物混合。　球磨机混合，制备ｕＶ固化的纳米ＳｉＯ：／聚丙烯酸酯　共混法大致可分为溶液共混、乳液共混、熔融共混　复合ＰＳＡ。研究表明：改性后的纳米ＳｉＯ：粒子在丙　和机械共混等。张帆等　以膨胀石墨（ＥＧ）为原料，　烯酸酯聚合物基体中的分散性优于未改性体系；随　首先采用超声分散法制得纳米石墨微片（ＮａｎｏＧ），　着纳米ＳｉＯ　粒子含量的不断增加，ＰＳＡ的凝胶含量　然后采用化学镀法制得镀银纳米石墨微片（Ａｇ—　增大，热稳定性变好，同时在橡胶区的玻璃化转变　ＮａｎｏＧ）和镀镍纳米石墨微片（Ｎｉ—ＮａｎｏＧ），最后采用　温度（　）和Ｇ　值显著增加；剥离强度和探针初粘力　溶液共混法制备Ａｇ—ＮａｎｏＧ／ＰＳＡ（镀银纳米石墨微　随改性纳米ＳｉＯ：含量的增加而显著下降。　片／导电压敏胶）和Ｎｉ—ＮａｎｏＧ／ＰＳＡ（镀镍纳米石墨微　Ｗａｎｇ等ｕ　先用溶胶一凝胶法制备了平均粒径约　第２４卷第７期　刘　康等　无机纳米材料改性聚丙烯酸酯压敏胶的研究进展　（４０５）一４５一　为１２５　ｎｍ的纳米ＳｉＯ：粒子，然后用ＫＨ一５７０对纳米　ＳｉＯ　粒子进行表面改性，使其带有双键，再通过半连　续种子乳液聚合法合成了以改性ＳｉＯ：粒子为核、　聚（丙烯酸丁酯一丙烯酸）为壳的核／壳结构型复合　ＰＳＡ乳液。傅里叶变换红外光谱（ＦＴ－ＩＲ）和ｘ射线　光电子能谱（ＸＰＳ）检测结果表明：ＫＨ一５７０成功改性　了纳米ＳｉＯ　粒子，当ｗ（ＫＨ一５７０）：４％（相对于ＳｉＯ：总　质量而言）时，改性效果相对最佳。为比较复合乳　液和其他乳液在热性能、力学性能和粘接性能等方　面的差异，在相同聚合条件下制备了以聚（甲基丙　烯酸甲酯一甲基丙烯酸烯丙酯）为核单体、聚（丙烯　酸丁酯一丙烯酸）为壳单体的复合乳液及以聚（丙烯　酸丁酯）为核单体、聚（丙烯酸丁酯一丙烯酸）为壳单　体的复合乳液。研究表明：以ＫＨ一５７０一ＳｉＯ：为核单　体的复合乳液之耐热性及持粘力远远优于其他乳　液ＰＳＡ，其持粘力约为其他乳液ＰＳＡ的５倍，并且剥　离强度和环形初粘力没有显著变化。　２．２　纳米ＭＭＴ改性聚丙烯酸酯ＰＳＡ　ＭＭＴ是天然膨润土矿物的主要成分，是由一些　被称为结构单元的基本粒子聚集而成的，而基本粒　子则是由若干个硅酸盐晶层紧密堆积而成的，片层间　仅通过范德华力结合，没有氢键，因而结合力较弱　。　在实际应用中天然ＭＭＴ的性能往往不够理想，需要　对其进行一定的改性处理（较常见的是有机插层改　性），以提高其使用性能。ＭＭＴ，聚合物纳米复合材　料是一种新型的材料，在无机ＭＭＴ含量远少于常规　填充复合材料的情况下，即可使聚合物材料具有良好　的力学性能、阻隔性能和热稳定性等。根据硅酸盐　片层在聚合物基体中的分散状态，ＭＭＴ／聚合物纳米　复合材料可分为插层型和剥离型纳米复合物。　Ｌｉ等　采用乳液聚合法制备了一系列钠基　ＭＭＴ改性的丙烯酸酯ＰＳＡ复合乳液。研究结果表　明：ＭＭＴ以插层和剥离结构的形式共存于聚合物　ＰＳＡ基体中；ＭＭＴ的加入能阻止乳化剂向ＰＳＡ表面　的迁移，其原因是ＭＭＴ片层产生了一个较长的迁移　路径，使乳化剂分子迁移至ＰＳＡ表面变得困难，　ＭＭＴ较大的表面积及其对乳化剂分子的吸收阻止　了乳化剂向ＰＳＡ表面的迁移；ＭＭＴ的引入显著改善　了ＰＳＡ的Ｇ　和内聚强度。综合考虑，当Ｗ（ＭＭＴ）＝　３％（相对于单体总质量而言）时，复合ＰＳＡ的粘接性　能达到良好的平衡。　Ｏｈ等　采用原位乳液聚合和机械共混法分别　制备了聚丙烯酸酯／纳米黏土复合ＰＳＡ乳液。研究　结果表明：纯的钠基ＭＭＴ由于有晶体结构存在，故　其衍射峰出现在２０＝７．３ｏ处，层间距（ｄ）＝１２．１　ｎｍ；　物理混合的ＰＳＡ一黏土复合乳液的衍射峰出现在　２０＝３．４７。处，ｄ＝２５．４　ｎｍ，说明钠基ＭＭＴ在ＰＳＡ基体　中是插层型结构；通过机械混合的ＰＳＡ一黏土复合乳　液中的黏土在ＰＳＡ基体中有序插层，而通过原位聚　合的ＰＳＡ一黏土复合乳液中的黏土在聚合物基体中　是剥离型结构；当温度＞０℃时，原位聚合和物理混　合的复合ＰＳＡ乳液的Ｇ　比纯ＰＳＡ有明显提高，并且　原位聚合的复合ＰＳＡ之Ｇ　较机械混合的相对更高；　原位聚合的ＰＳＡ复合乳液的粘接性能总体优于机　械混合的复合ＰＳＡ乳液，尤其是持粘力。　Ｋａｊｔｎａ等　通过加入不同种类、不同含量改性　或未改性的ＭＭＴ，采用悬浮聚合法合成了一系列聚　丙烯酸￣／ＭＭＴ复合ＰＳＡ。研究结果表明：胶粘剂的　凝胶含量随ＭＭＴ加入量的增加而减少，这是因为　ＭＭＴ粒子的加入阻碍了聚合物分子的缠结所致；加　入３种改性过的ＭＭＴ至聚合体系中，初粘力和剥离　强度均随ＭＭＴ含量增加而逐渐减小，而持粘力显著　增加［当Ｗ（ＭＭＴ）＝１％时，持粘力相对最大１；当加入　未改性ＭＭＴ至聚合体系中时，胶粘剂的初粘力、剥　离强度和持粘力均随ＭＭＴ含量变化而基本不变。　２．３碳材料改性聚丙烯酸酯ＰＳＡ　石墨烯和碳纳米管（ＣＮＴｓ）都是纳米尺寸的碳　材料，具有极大的比表面积、良好的导电性以及优　异的力学性能等特性，并且在能量储存、液晶器件、　电子器件、生物材料、传感材料和催化剂载体等领　域展现出了优良性能，具有广阔的应用前景。将石　墨烯（或ＣＮＴｓ）与丙烯酸酯聚合物复合在一起，可使　聚合物除具有本身的性能外兼具石墨烯（或ＣＮＴｓ）　的优异性能，而且复合后还可使聚合物的性能更优　越。然而，由于该类材料在使用过程中容易团聚，　在聚合物中难以分散均匀，故复合材料性能变差。　为提高纳米粒子的分散能力及增加其与聚合物的　界面结合力，通常需要对纳米粒子表面进行改性，　以提高其与有机相的亲和力。　刘丽卓等　对原始ＣＮＴｓ进行了纯化处理，并采　用化学镀法制备了镀镍碳纳米管（Ｎｉ—ＣＮＴｓ），还采　用溶液共混法制备了Ｎｉ—ＣＮＴｓ／ＰＳＡ（镀镍碳纳米　管／聚丙烯酸酯磁性压敏胶）。研究结果表明：ＣＮＴｓ　表面镀上了一层均匀紧凑的金属Ｎｉ，Ｎｉ层厚度约　为５０　ｎｍ；．Ｎｉ—ＣＮＴｓ／ＰＳＡ的饱和磁化强度（　）随　Ｎｉ—ＣＮＴｓ含量增加而增大，Ｎｉ—ＣＮＴｓ／ＰＳＡ的１８０￣￣０　一４６一（４０６）　中国胶粘剂　第２４卷第７期　离强度随Ｎｉ—ＣＮＴｓ含量增加而逐渐下降，而剪切强　度则呈先升后降态势；当　（Ｎｉ—ＣＮＴｓ）－－３．０％（以体　积分数计）时，磁性ＰＳＡ的综合性能相对最佳。　Ｐａｒｋ等　采用原位聚合法和物理共混法制备了　石墨烯改性丙烯酸酯ＰＳＡ，并与物理共混法制备的　Ｎｉ粉改性丙烯酸酯ＰＳＡ进行了对比。研究表明：原　位聚合的石墨烯在聚合物中的分散性优于物理共　混；当石墨烯不是均相混合而是作为一个单独层嵌　入ＰＳＡ基体中时，剥离强度降幅相对最小，而且以　这种方式获得的ＰＳＡ之表面电阻率降幅较大；当　ＰＳＡ涂覆在导电纤维上作为电磁防护膜时，仅加入　０．１％石墨烯即可显著降低ＰＳＡ的表面电阻率。　Ｐａｎｇ等　先用异佛尔酮二异氰酸酯（ＩＰＤＩ）和甲　基丙烯酸羟乙酯（ＨＥＭＡ）对氧化石墨烯（ＧＯ）进行　改性，使其带有双键，并将丙烯酸酯共聚物用ＧＭＡ　进行改性；然后将两者和光引发剂一起放在球磨机　中进行混合；最后混合复合ＰＳＡ经烘干涂布、ｕＶ交　联后，即得ｕＶ交联的改性ＧＯ／聚丙烯酸酯复合　ＰＳＡ。研究表明：ｕＶ固化复合ＰＳＡ的凝胶含量随　ｕｖ光强及ＧＯ掺量的增加而增大，复合ＰＳＡ的热稳　定性、在橡胶平台区的　和Ｇ　随ＧＯ掺量增加而显　著增大，而ＰＳＡ的剥离强度随ＧＯ掺量及ｕｖ光强增　加而显著下降。　２．４其他无机纳米材料改性聚丙烯酸酯ＰＳＡ　随着无机纳米材料的制备及表面改性技术的　迅速发展，各种各样的新型无机纳米材料不断涌　现。为满足不同领域对各种高性能丙烯酸酯ＰＳＡ　的需求，将无机纳米材料引入到丙烯酸酯ＰＳＡ中，　将是制备改性丙烯酸酯ＰＳＡ的有效途径之一。　Ｃｚｅｃｈ等［２ｏｌ利用纳米结晶铁的碳化制备了碳基　体中的碳化铁填料，并将其与聚丙烯酸酯进行机械　混合，制备了复合ＰＳＡ。研究表明：复合ＰＳＡ的初粘　力和剥离强度随碳化铁掺量增加而下降，低掺量碳　化铁填料体系持粘力较大，但当碳化铁掺量较高　时，复合ＰＳＡ。无法黏附至不锈钢基材表面，故持粘　力测试无法准确进行；复合ＰＳＡ的剥离强度不随老　化时间变化而变化，当　（碳化铁填料）＝１．３％或　２％（相对于丙烯酸酯ＰＳＡ基体总质量而言）时，该填　料能平衡初粘力、剥离强度、持粘力和可剥离性。　虽然将碳化铁引入到丙烯酸酯ＰＳＡ中降低了初粘　力、剥离强度，而且高浓度的无机填料也会影响内　聚强度的测定问题，但这种纳米填料可成功用于生　产可剥离性优异的丙烯酸酯ＰＳＡ中。　Ｌｅｅ等［２１１制备了一种ｕＶ固化光学透明的二氧化　钛（ＴｉＯ：）／丙烯酸酯复合ＰＳＡ。研究表明：随着ＴｉＯ　掺量的增加，ＴｉＯ：粒子聚集明显；凝胶含量随ｕｖ光　强增加而增大；当Ｗ（ＴｉＯ：）：０．５％（相对于聚合物基　体质量而言）时，复合ＰＳＡ的凝胶含量几乎接近　１００％（ｕＶ光强为４００　ｍＪ／ｃｍ　），而当Ｗ（ＴｉＯ：）＞０．５％　时，由于粒子聚集使凝胶含量又有所下降。这是由　于当Ｗ（ＴｉＯ　）＝０．５％时，其在ＰＳＡ基体中分散性良　好，能使初粘力、剥离强度和持粘力达到一个良好　的平衡；而当　（ＴｉＯ：）＝１％时，由于粒子聚集使复合　ＰＳＡ的各项性能都变差。　陈凯等　采用纳米ＣａＣＯ　（碳酸钙）粉体对涂层　用聚丙烯酸酯乳液胶粘剂进行改性，制得应用于玻　纤布涂层的纳米ＣａＣＯ　／聚丙烯酸酯乳液复合胶粘　剂。研究表明：当纳米ＣａＣＯ　掺量在０．２％（以质量　分数计）左右时，乳液粒径分布比较集中，聚合过程　中无粉体团聚现象，乳液粒径增加不大，乳液固含　量相对最高且黏度较小，其流变性和稳定性俱佳，　此时涂层的耐碱性、耐碱保留率也相对最好；涂层　粘接力随纳米ＣａＣＯ　掺量增加呈先升后降态势，并　且在ｗ（ＣａＣＯ　）＝０．３％时相对最大；当Ｗ（ＣａＣＯ，）＞０．３％　时，粉体明显团聚，使得乳液涂层的致密性欠佳、黏　度偏高、成膜性较差且粘接力有所下降。　高建宾等　采用共混法将具有近红外光反射功　能的纳米ＡＴＯ（掺锑二氧化锡）隔热材料高速分散　至单组分丙烯酸酯ＰＳＡ中，然后将其涂布在ＰＥＴ（聚　对苯二甲酸乙二醇酯）膜上制得ＰＥＴ玻璃窗膜。这　种玻璃窗膜具有较好的光谱选择性，避免了使用昂　贵的磁控溅射工艺，使玻璃窗膜的生产成本明显降　低。研究表明：当Ｗ（纳米ＡＴＯ）＝６％～９％（相对于固　体胶质量而言）时，ＰＥＴ玻璃窗膜的综合性能较好，　其可见光透过率超过７０％、近红外光透过率低于　２０％。采用自制的隔热箱对其隔热效果进行了表　征，发现热平衡后隔热箱上下温差为１４℃，这说明　ＡＴＯ隔热型ＰＥＴ玻璃窗膜具有很好的阻隔热辐射　作用，即其隔热效果较好。经５００　ｈ循环老化试验　后，ＰＥＴ玻璃窗膜的近红外光透过率仍低于６０％，说　明其还具备一定的隔热功能，其使用寿命可满足市　场需求。　３结语　（１）无机纳米材料改性聚丙烯酸酯ＰＳＡ，结合了　有机和无机组分各自的优势，两者的协同作用赋予　ＰＳＡ独特而优异的性能，既保证了ＰＳＡ的粘接性能，　第２４卷第７期　刘　康等　无机纳米材料改性聚丙烯酸酯压敏胶的研究进展　（４０７）一４７一　又使ＰＳＡ的耐热性、增强增韧性等得到提升，同时　还赋予了ＰＳＡ良好的光学透明性、导电性、磁性和　ｐｏｌｙ（　—ｂｕｔｙｌ　ａｃｒｙｌａｔｅ—ｃｏ—ａｃｒｙｌｉｃ　ａｃｉｄ）ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｌａｔｅｘ　ａｎｄ　ｉｔｓ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ—ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００９，１１３（５）：３１１３－３１２４．　生物相容性等特殊性能。　（２）随着科学技术的快速发展，为满足不同领　域的应用要求，集多种特殊功能于一体的高性能丙　烯酸酯ＰＳＡ的制备已是未来的发展趋势，同时随着　聚丙烯酸Ｎ／蒙脱土复合材料的合成与表征【Ｄ】．保　【１３】　刘静．定：河北大学，２００８．　　Ｈ，Ｙａｎｇ　Ｙ　Ｋ，Ｙｕ　Ｙ　Ｚ．Ａｃｒｙｌｉｃ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ—ｓｅｎｓｉ—　［１４］　Ｌｉｔｉｖｅ　ａｄｈｅｓｉｖｅｓ（ＰＳＡＳ）ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ　ｗｉｔｈ　ｌａｙｅｒｅｄ　ｓｉｌｉｃａｔｅ［Ｊ］．　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｄｈｅｓｉｏｎ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００４，１８（１５）：　１７５９－１７７０．　无机纳米材料技术的Ｅｔ趋进步与成熟，无机纳米材　料／聚丙烯酸酯复合ＰＳＡ以其独有的优势在ＰＳＡ领　域中将具有良好的应用前景。　参考文献　【１】张飞．压敏胶研究进展［Ｊ１．中国胶粘剂，２００７，１６（１２）：　４２－４５．　　ａ１．Ａｄｈｅｓｉｏｎ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｏｆ　【１５】　Ｏｈ　Ｊ　Ｋ，Ｐａｒｋ　Ｃ　Ｈ，Ｌｅｅ　Ｓ　Ｗ，ｅｔＰＳＡ—。ｃｌａｙ　ｎａｎｏ——ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｉｎ—。ｓｉｔｕ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｂｌｅｎｄｉｎｇ［Ｊ］．Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｄｈｅｓｉｏｎ　ａｎｄ　Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ，２０１３，４７：１３－２０．　［２】李丹．反相微乳液原位聚合制备有机一无机纳米复合材　料【Ｄ】．西安：西北工业大学，２００６．　ｊｔｎａ　Ｊ，￣ｅｂｅｎｉｋ　Ｕ．Ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ　ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ　［１６］　Ｋａａｄｈｅｓｉｖｅｓ－－ａｃｒｙｌｉｃ　ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｏｎｔｍｏｒｉ１ｌｏｎｉｔｅ　ｃｌａｙ　ｎａｎｏｃｏｍ—　【３】任杰，刘艳，唐小真．聚合物基有机无机纳米复合材料　的制备和性能『ｊＪ．建筑材料学报，２００４，７（１）：５８—６５．　【４】刘国军，张桂霞，曾汉民，等．聚丙烯酸酯／纳米ＳｉＯ：有　机一无机复合压敏胶乳液的制备［Ｊ］．高分子材料科学与　工程，２００７，２３（２）：５４—５７．　ｐｏｓｉｔｅ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ［Ｊ］．Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｄｈｅｓｉｏｎ　ａｎｄ　Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ，２００９，２９（５）：５４３—５５０．　谢利理，郑新华．航空用磁性胶粘剂的性能研　［１７］　刘丽卓，究【Ｊ］．材料导报，２０１４，２８（８）：９１－９３．　　ａ１．Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆｇｒａｐｈｅｎｅ　［１８】　Ｐａｒｋ　Ｇ　Ｈ，Ｋｉｍ　Ｋ　Ｔ，Ａｈｎ　Ｙ　Ｔ，ｅｔ［５】马国章，闫涛，刘伟，等．溶胶一凝胶法制备纳米ＳｉＯ　／丙　烯酸酯预聚物【Ｊ１．高分子材料科学与工程，２０１１，　２７（１０）：１６２—１６５．　ｏｎ　ｔｈｅ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ａｃｒｙｌｉｃ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ—ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ　ａｄｈｅｓｉｖｅ［Ｊ］．　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１４，　２０（６）：４１０８—４１１１．　ｎ　Ｘ，ｅｔ　ａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｐｒｏｐｅｒ—　［１９］　Ｐａｎｇ　Ｂ　Ｌ，Ｒｙｕ　Ｃ　Ｍ，Ｊｉｔｉｅｓ　ｏｆ　ＵＶ　ｃｕｒａｂｌｅ　ａｃｒｙｌｉｃ　ＰＳＡ　ｂｙ　ｖｉｎｙｌ　ｂｏｎｄｅｄ　ｇｒａｐｈｅｎｅ　【６】刘华蓉，葛学武，倪永红，等．无机，有机纳米复合材料的　研究进展ｆＪ１＿化学进展，２００１，１３（５）：４０３—４０９．　【７】Ｋａｊｔｎａ　Ｊ，￣ｅｂｅｎｉｋ　Ｕ，Ｋｒａｊｎｃ　Ｍ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｄｙｎａｍｉｃ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ＵＶ　ｃｒｏｓｓｌｉｎｋａｂｌｅ　１００％　ｏｘｉｄｅ［Ｊ］．Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｓｕｒｆａｃｅ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，２０１３，２８５（Ｐａｒｔ　Ｂ）：　７２７－７３１．　　ａ１．Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｆ　ｉｒｏｎ　【２０】　Ｃｚｅｃｈ　Ｚ，Ａｒａｂｃｚｙｋ　Ｗ，Ｈｅｔｍｉｎｉａｋ　Ａ，ｅｔｃａｒｂｉｄｅ　ｆｉｌｌｅｒ　ｉｎ　ｃａｒｂｏｎ　ｍａｔｒｉｘ　ｏｎ　ｔｈｅ　ａｄｈｅｓｉｖｅ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｓｏｌｉｄ　ａｃｒｙｌｉｃ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ　ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ　ａｄｈｅｓｉｖｅｓ［Ｊ］．Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＡｄｈｅｓｉｏｎ　ａｎｄ　Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ，２０１４，４９：１８－２５．　［８】张帆，齐暑华，张翼，等．镀银纳米石墨微片／丙烯酸酯导　ｏｆ　ａｃｒｙｌｉｃ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ—ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ　ａｄｈｅｓｉｖｅｓ［Ｊ］．Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＡｄｈｅｓｉｏｎ　ａｎｄ　Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ，２０１３，４０：２１０－２１４．　　ａ１．Ｏｐｔｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　【２１］　Ｌｅｅ　Ｓ　Ｗ，Ｐａｒｋ　Ｊ　Ｗ，Ｐａｒｋ　Ｃ　Ｈ，ｅｔａｎｄ　ＵＶ—。ｃｕｒｉｎｇ　ｂｅｈａｖｉｏｒｓ　ｏｆ　ｏｐｔｉｃａｌｌｙ　ｃｌｅａｒ　ＰＳＡ—＿Ｔｉ０２　电压敏胶的研究［Ｊ］．中国胶粘剂，２０１２，２１（４）：３７—４０．　［９］张帆，齐暑华，张翼，等．镀镍纳米石墨微片／Ｎ烯酸酯磁性　压敏胶的制备与性能［Ｊ】．中国胶粘剂，２０１２，２１（５）：３０—３３．　［１０］刘国军，张桂霞，曾汉民，等．纳米ＳｉＯ：对聚丙烯酸酯乳液　压敏胶性能的影响　化工新型材料，２００６，３４（７）：７３—７６．　［１１】Ｐａｎｇ　Ｂ　Ｌ，Ｒｙｕ　Ｃ　Ｍ，Ｋｉｍ　Ｈ　Ｉ．Ｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔ　ｏｆ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ＵＶ　ｃｕｒａｂｌｅ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ　ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ　ａｄｈｅｓｉｖｅ　ｂｙ　ｓｕｒｆａｃｅ　ｎａｎｏ—ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｄｈｅｓｉｏｎ　ａｎｄ　Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ，２０１３，４４：２００－２０８．　何晓娜，方小兵，等．纳米ＣａＣＯ，对聚丙烯酸乳液　［２２］　陈凯，胶粘剂性能的影ｎＮ［Ｊ］．浙江理工大学学报，２０１０，２７（１）：　５９—６３．　ｍｏｄｉｉｆｅｄ　ｓｉｌｉｃａ　ｎａｎ叩ａｒｔｉｃｌｅｓ『Ｊ】．Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（Ｂ），２０１３，１７８（１８）：１２１２—１２１８．　屈小红，陈佳琳，等．玻璃窗膜用丙烯酸酯／ＡＴＯ隔　【２３】　高建宾，热压敏胶的性能研究　中国胶粘剂，２０１０，１９（１２）：３卜３４．　［１２】Ｗａｎｇ　Ｎ　Ｙ，Ｇｕｏ　Ｙ　Ｋ，Ｘｕ　Ｈ　Ｐ，ｅｔ　ａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ａ　ｓｉｌｉｃａ／　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｏｆ　ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ　ＰＳＡ　ｍｏｄｉｆｉｅｄ　ｂｙ　ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　ｎａｎｏ—。ｍａｔｅｒｉａｌ　ＬｉｕＫａｎｇ，ＦｕＨｅｑｉｎｇ　（Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｓｏｕｔｈ　Ｃｈｉｎａ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆＴｅｃｈｎ０ｌｏｇｙ，Ｇｕａｎｇｚｈ０ｕ　５１０６４０，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｓｏｍｅ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄｓ（ｓｕｃｈ　ａｓ　ｉｎ　ｓｉｔｕ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ｓｏｌ—ｇｅｌ，ｉｎｔｅｒｌａｙｅｒ　ｉｎｓｅｒｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｂｌｅｎｄｉｎｇ　ｍｅｔｈｏｄｓ）ｏｆ　ｏｒｇａｎｉｃ／ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　ｎａｎｏ—ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｗｅｒｅ　ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｏｆ　ｐｏｌｙａｅｒｙｌａｔｅ　ＰＳＡ（ｐｒｅｓｓｕｒｅ－