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有害化学物质零排放计划(ZDHC)MRSL生产限用物质清单(V1.1)

来源:锐游网


缔约品牌联合

MRSL生产限用物质清单(V1.1) 有害化学物质零排放计划 (ZDHC) 2015

2011年,由服装及鞋类行业主要品牌和零售商组成的团体做出共同承诺:引领全行业在2020年实现有害化学物质的零排放。

作为承诺的一部分及朝着有害化学物质零排放迈出的第一步,品牌团体于2011年11月公布了联合路线图。这份文件展示了品牌团体的通力协作,引领服装和鞋类行业到2020年时,在所有产品的供应链中的所有排放途径达到有害化学物质零排放。

该清单由多个 服装知名品牌联合欧洲三个环境组织联合发布,这些品牌包括: 阿迪达斯、Burberry、C&A、SRRIT、Gap Inc.、 G-STAR RAW、 HM、 I NDEX、 JACK Wolfskin、Lbrands、LEVI STARAUSS&CO、李宁、 M&S、新百伦、耐克、彪马、PVH、UNITED COLORS OF BENETTO NL。

按照 ZDHC 计划,相关品牌产品的生产过程都需要管控工厂 物质列表(MRSL, Manufacturing Restricted Substances List)中的 有害物质。相关品牌商希望控制其整条产业链上的有害物质存在情 况,即使有些物质不会存在于最终产品中,也不允许其在生产过程中使用。就此,品牌商要求其供应商确定其下游化学品供应商以及材料供应商的产品中不含有超标的化学品。

ZDHC的物质列表管控不包括服装鞋类产品的天然皮革以及天然皮革的加工过程以及金属部件。

针对 MRSL中所列的物质,都要求相关生产商不得故意添加,另外还规定了相关化学物质在化学配方中的限量。针对不同的化学物 质,该文件还给出了物质相关的用途,以便供应商排查。

该列表共包含 16 大类,其中包括壬基酚类物质、 氯苯以及氯甲苯 类物质、氯酚类物质、分散染料以及致命致癌染料、13 款阻燃剂、卤化溶剂、有机锡、多环芳烃、全氟化物、邻苯等。

联合路线图是一项非常宏伟的计划,为全球服装及鞋类行业设立了全新的环境绩效标准。本路线图包含了实现该共同目标的具体承诺和时间点。

现有缔约品牌随时欢迎新成员加入,并期待各利益相关方和支持者继续提供必要的支持,最终达成联合路线图目标。

本着透明公开的原则,品牌团体将定期发布报告,依照联合路线图制定的时间表检验进度(2012年公开季度报告,2013年至2020年公开年度报告)。ZDHC其它相关活动信息及动态均会在本网站发布。

1、背景 在有害化学物质零排放(ZDHC)联合路线图第2版中,ZDHC品牌商承诺致力于为服装和鞋类行业定义和制定生产限用物质清单(MRSL)。在此过程中,各品牌商意识到阐明供应链上生产过程中可能使用并排放到环境中的有害物质的重要性,而不仅仅是停留在阐明成品中可能存在的有害物质。

2014年6月,ZDHC品牌商取得里程碑性重要成就,发布ZDHC MRSL第1版。 2、目的 ZDHC MRSL旨在为品牌商及其供应商在服装和鞋类供应链中原材料加工期间的化学品管理提供一种协调统一的方法。为实现此目的,ZDHC MRSL提供一份明确的优先管控化学品清单,并为商用化学制剂中的每种物质指定最高浓度限值。

ZDHC MRSL分成不同章节,每章节注重一种特定原材料。它说明C在创建与加工我们行业中所用材料类型之间的差异,以及需要设定适用限值以反映这些化学品的功能性用途。应向原材料供应商传达 MRSL的要求,包括组装或制造服装和鞋类的分包商和工厂。为支持使用符合MRSL的化学制剂的 目标,ZDHC品牌商也期望材料供应商和工厂与其化学品供应商沟通,以确保列出的物质在化学制剂 中的含量不超过确定的限值。

注意:ZDHC MRSL不能取代国家级别的适用环境或工作场所安全。工人对本文档中所列化学物质以及其他有害物质的接触程度不得超过职业接触。化学制剂必须符合所有适用的法律,包括更严格的任何后续。ZDHC MRSL不能代替关于成品中有害物质的法律或品牌特定。 3、定义

3.1 MRSL

ZDHC MRSL是受使用禁令(参见使用禁令,第2页)约束的化学物质清单。MRSL适用于服装和鞋类的材料和饰件加工工厂所用的化学品。ZDHC MRSL中的化学品包括原材料生产、湿法工艺、保养、废水处理、卫生和病虫害防治期间所用的清洁剂、溶剂、粘合剂、颜料、油墨、洗涤剂、染料、着色剂、助剂、涂层和整理剂。不得有意在服装和鞋类生产所用材料的加工工厂中使用 MRSL列出的物质。MRSL适用于商用化学制剂中的物质,但不适用于早期化学合成所用的物质。

注意:化学制剂中限用物质的限值在某些情况下大大高于成品中限用物质的限值。这是因为限用物质 在成品中的浓度几乎总是比在用来生产成品的化学制剂中的浓度低。在稀释用于纺织品和其他材料之前,化学制剂的浓度很高。

3.2化学物质

化学物质是自然状态或从生产过程(REACH,2014)中获得的化学元素及其化合物。注①化学

物质通常可使用一个唯一的化学文摘社(CAS)编号或颜色指数(CI)编号来识别。ZDHC MRSL主要提供按CAS编号和CI编号列出的化学物质,但也将包括无法列出单个物质的物质组。

3.3商用化学制剂

商用化学制剂通常是多种化学物质混合的专有制剂,可从拥有其自己特定商标名称的化学品供应商处购买。

注①“自然状态或从生产过程中获得的化学元素及其化合物,包括保持其稳定性所必要的添加剂

和从工艺中衍生的杂质,但不包括任何可能分离而不影响物质稳定性或改变其成分的溶剂。” http://www.reachonline.eu/REACH/EN/REACH_EN/article3.html. 2014 年5月8日访问。

3.4使用禁令

使用禁令是指在原材料或产品的生产过程中,ZDHC MRSL上列出的化学物质或物质组不得用来实现预想的功能或效果(即,不得有意使用)。此使用禁令同样适用工厂内的其他用途,如清洁和维护。由于化学制剂中存在生产杂质,因此,允许少量或微量限用物质。限用物质含量超过限值的化学制剂则不符合本ZDHC MRSL。

4、MRSL创建过程

ZDHC MRSL包括源自联合路线图注②中原始11类优先管控化学物质组的相关物质以及与ZDHC技术咨询委员会(TAC)和缔约品牌商的资深专家讨论的其他物质。多年以来,ZDHC品牌商己对所列出的几种物质在成品中的含量进行监控并成功地进行了。虽然受到ZDHC品牌商的,但将其纳入该清单会使其保持符合现有的行业标准。ZDHC MRSL的内容尽可能由与我们的主要原材料生产相关的技术专家与行业协会执行同业审查。通过与主要技术专家的协作,ZDHC制订出一份MRSL,该清单不仅切实体现了项目的进程,而且支持我们的长期零排放目标。

5、MRSL说明 MRSL章节

●第 1 章:纺织品和合成革加工MRSL

本小节适用于纺织纤维制造和湿处理加工过程以及合成革制造和加工过程所用的化学制剂和物质。

●第 2 章:天然皮革加工MRSL

本小节适用于在天然皮革整个生产过程(从生皮到成品皮革)所用的化学制剂和物质。 MRSL组

A组:原材料和成品供应商指南

在生产原材料和制造成品的工厂中,禁止有意地使用A组物质。如欲了解AFIRM品牌商之间协定的最低材料或成品限值,请参阅AFIRM指南文件:http://www.afirm-group.com/rsl-guidance/。请参阅品牌商的RSL了解各项要求。 B组:化学品供应商制剂

从化学品供应商购买的化学制剂,其B组物质需遵守浓度限值。这些限值禁止了对限用物质的有意使用,但允许生产过程中合理的杂质残留,负责的化学品生产商可始终达到这些限值的要求。

注③

注②这些物质包括:烷基酚聚氧乙烯醚/烷基酚(APEOs/APEs)、溴化和氯化阻燃剂、氯化溶剂、

氯苯和氯甲苯、氯代苯酚、重金属、有机锡化 合物(例如,丁基锡)、全氟化和多氟化学品(PFC)、大酸盐(邻苯二甲酸盐)、短链氯化石蜡(SCCP)和可能释放 REACH 附录(VII 中定义的致癌性芳香胶的偶氮染料。

注③安全数据表(MSDS)仅列出了浓度为1000ppm或更高的物质。供应商必须与化学品供应商沟

通,以确保符合MRSL限值。

第 1章:纺织品和合成革加工 MRSLCAS编号 物质 A组:原材料和成 B组:化学品供应在服装和鞋类纺织品加工中的潜在使用 用于分析化学品的一般技术 品供应商指南 商商业制剂 烷基酚(AP)和烷基酚聚氧乙烯醚(APEO):包括所有同分异构体 104-40-5 11066-49-2 壬基苯酚(NP),混合同分异构体 251-52-3 84852-15-3 140-66-9 1806-26-4 辛基苯酚(OP),混合同分异构体 27193-28-8 不得有意使用 9002-93-1 9036-19-5 辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO) 687-90-6 9016-45-9 26027-38-3 37205-87-1 壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO) 68412--4 127087-87-0 氯苯和氯甲苯 95-50-1 1,2-二氯苯 其他一氯苯,二氯苯、三氯苯、四氯苯、五氯苯和六氯苯同分不得有意使用 异构体以及一氯甲苯、二氯甲苯、三氯甲苯、四氯甲苯和五氯甲苯同分异构体 氯代苯酚 25167-83-3 87-86-5 4901-51-3 58-90-2 935-95-5 95-57-8 120-83-2 583-78-8 87-65-0 四氯苯酚(TeCP) 五氯苯酚(PCP) 2,3,4,5 四氯苯酚 2,3,4,6 四氯苯酚 2,3,5,6 四氯苯酚 2 氯苯酚 2,4 二氯苯酚 2,5 二氯苯酚 2,6 二氯苯酚 不得有意使用 250ppm 烷基酚聚氧乙烯醚可能用作或存在于:染料和印花的清洁剂、精练剂、纺纱油液相色谱质谱联用法(LC-MS) 剂、润湿剂、柔软剂、乳化剂/分散剂,气相色谱质谱联用法(GC-以及丝绸生产、染料和颜料制备、涤丝MS) 纺和绒毛/羽毛填料中所用的浸渍剂和脱胶剂。 250ppm 500ppm 500ppm 1000ppm 总计=200ppm 氯苯和氯甲苯(氯化芳香怪)可用作 涤纶气相色谱质谱联用法(GC-或羊毛/涤纶纤维染色工艺中的 载体。MS) 它们也可用作溶剂。 总计=20ppm 总计=50ppm 氯代苯酚是用作防腐剂或杀虫剂的多氯化合物。 气相色谱质谱联用法(GC- MS) 五氯苯酚(PCP)和四氯苯酚(TeCP)以往在EN ISO17070 原皮和皮革存储/运输中用于防霉。现在它们得到监控,禁止使用。 95-95-4 88-06-2 591-35-5 576-24-9 95-77-2 108-43-0 106-48-9 15950-66-0 933-78-8 609-19-8 2,4,5 三氯苯酚 2,4,6 三氯苯酚 3.5 二氯苯酚 2.3 二氯苯酚 3.4 二氯苯酚 3 氯苯酚 4 氯苯酚 2,3,4 三氯苯酚 2,3,5 三氯苯酚 3,4,5 三氯苯酚 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 染料– 偶氮(形成限用胶类) 101-14-4 4,4’-亚甲基-二-(20氯苯胺) 101-77-9 4,4’-二氨基二苯甲烷 101-80-4 4,4’-二氨基二苯醚 106-47-8 对氯苯胺 119-90-4 3,3’-二甲氧基联苯胺 119-93-7 3,3’-二甲基联苯胺 120-71-8 2-甲氧基-5-甲基苯胺 137-17-7 2,4,5-三甲基苯胺 139-65-1 4,4’-二氨基二苯硫醚 60-09-3 4-氨基偶氮苯 615-05-4 4-甲氧基间苯二胺 838-88-0 3,3’-二甲基 4,4’-二氨基二苯甲烷 87-62-7 2,6-二甲基苯胺 90-04-0 邻甲氧基苯胺 91-59-8 2-荼胶 91-94-1 3,’3-二氯联苯胺 92-67-1 40氨基联苯 92-87-5 联苯胺 95-53-4 邻甲苯胺 95-68-1 2.4-二甲基苯胺 95-69-2 4-氯 邻甲苯胺 不得有意使用 偶氮染料和颜料是包含一种或几种芳香族化合物偶氮基(-N=N-)的染色剂。偶氮 染料有几千种,但是只有会降解形成列 出的可分解胶的偶氮染料受限。释放这液相色谱法(LC) 些胶的偶氮染料受到监管,不得再用于气相色谱法(GC) 纺织品的染色。 95-80-7 2,4-二氨基甲苯 97-56-3 邻氨基偶氮甲苯 99-55-8 5-硝基-邻甲苯胺 染料 – 海军蓝染色剂 118685-33-9 成份 1:C39H23ClCrN7O12S·2Na 未分配 成份 2:C46H30CrN10O20S2·3Na 染料 – 致癌性或等效属性 1937-37-7 C.I. 直接黑 38 2602-46-2 C.I. 直接蓝 6 3761-53-3 C.I. 酸性红 26 569-61-9 C.I. 碱性红 9 573-58-0 C.I. 直接红 28 632-99-5 C.I. 碱性紫 14 2475-45-8 C.I. 分散蓝 1 2475-46-9 C.I. 分散蓝 3 2580-56-5 C.I. 碱性蓝 26(米氏酮>0.1%) 569--2 C.I. 碱性绿 4(孔雀石绿氯化物) 2437-29-8 C.I. 碱性绿 4(孔雀石绿草酸盐) 10309-95-2 C.I. 碱性绿 4(孔雀石绿) 82-28-0 分散橙 11 染料 – 分散(致敏性) 119-15-3 分散黄 1 12222-97-8 分散蓝 102 12223-01-7 分散蓝 106 12236-29-2 分散黄 39 13301-61-6 分散橙 37/59/76 23355--8 分散棕 1 2581-69-3 分散橙 1 2832-40-8 分散黄 3 2872-48-2 分散红 11 2872-52-8 分散红 1 3179--3 分散红 17 3179-90-6 分散蓝 7 3860-63-7 分散蓝 26 824-37-2 分散黄 49 12222-75-2 分散蓝 35 61951-51-7 分散蓝 124 6373-73-5 分散黄 9 730-40-5 分散橙 3 56524-77-7 分散蓝 35 阻燃剂 不得有意使用 150ppm 150ppm 150ppm 250ppm 海军蓝染色剂受到监管,不得再用于 纺织品的染色 液相色谱法(LC) 不得有意使用 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 这些物质中的大多数受到监管,不得再液相色谱法(LC) 用于纺织品的染色。 不得有意使用 分散染料是一类不溶于水的染料,可渗液相色谱法(LC) 透合成或制造纤维的纤维系统,通过物理力量固色,不形成化学键。分散染料用于合成纤维(如涤纶、脂酸 纤维、锦纶)。受限分散染料被疑可能导致过敏反应,不得再用于纺织品染色。 115-96-8 1163-19-5 126-72-7 32534-81-9 32536-52-0 12-25-9 5-55-1 59536-65-1 79-94-7 3194-55-6 3296-90-0 13674-87-8 85535-84-8 乙二醇 111-96-6 110-80-5 111-15-9 110-71-4 109-86-4 110-49-6 70657-70-4 112-49-2 卤化溶剂 107-06-2 75-09-2 79-01-6 127-18-4 有机锡化合物 多 多 多 多 多 三(2-氯乙基)磷酸脂(TCEP) 十溴二苯醚(DecaBDE) 三(2,3-二溴丙基)磷酸脂(TRIS) 五溴二苯醚(PentaBDE) 八溴二苯醚(OctaBDE) 二(2,3-二溴丙基)磷酸脂(BIS) 三-(10-吖丙啶基)氧化麟(TEPA) 多溴联苯(PBB) 四溴双酚A(TBBPA) 六溴环十二烷(HBCDD) 2,2-二(溴甲基)01,3-丙二醇(BBMP) 三(1,3-二氯异丙基)磷酸脂(TDCP) 短链氯化石蜡(SCCP)(C100C13) 二甘醇二甲醚 乙二醇单乙醚 乙二醇乙醚乙酸脂 乙二醇二甲醚 乙二醇甲醚 乙二醇甲醚乙酸脂 2-甲氧基-1-丙醇乙酸脂 三甘醇二甲醚 1,2-二氯乙烷 二氯甲烷 三氯乙烯 四氯乙烯 二丁基锡(DBT) 单、双和三甲基锡衍生物 单、双和三丁基锡衍生物 单、双和三苯基锡衍生物 单、双和三辛基锡衍生物 不得有意使用 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 50ppm 阻燃剂化学品极少用于满足儿童服装和气相色谱质谱联用法(GC-成人产品的可燃性要求。它们不得再用MS) 于服装和鞋类。 不得有意使用 50ppm 50ppm 50ppm 50ppm 50ppm 50ppm 50ppm 50ppm 5ppm 5ppm 40ppm 5ppm 20ppm 5ppm 5ppm 5ppm 5ppm 乙二醇广泛用于服装和制鞋业中,包括 作为整理剂/清洗剂和印花剂溶剂,溶解高性能液相色谱法(HPLC),和稀释脂肪、油和黏合剂(如在除油或清液相色谱质谱联用法(LC-MS) 洁操作中)。 不得有意使用 在服装和制鞋业中,此类溶剂用作整理气相色谱质谱联用法(GC-剂/清洗剂和印花剂,溶解和稀释脂肪、MS) 油和黏合剂(如在除油或清洁操作中)。 不得有意使用 有机锡是锡与丁基和苯基等有机物结合气相色谱质谱联用法(GC-的一类化学品。环境中的有机锡主要用MS),低分辨率质谱(LRMS) 作船用漆的防污剂,但是也可用作杀菌剂(如抗菌剂)、塑料和胶水生产中的催化剂和塑料/橡胶中的热稳定剂。在纺织和服装业中,有机锡用于塑料/橡胶、油墨、油漆、金属亮片、聚氨脂制品和传热材料。 多环芳烃(PAH)是原油的天然成分,是气相色谱质谱联用法(GC-多环芳烃(PAH) 50-32-8 苯并(а)芘(BaP) 20ppm 120-12-7 蓖 炼油的常见残余物。多环芳烃有类似汽MS) 129-00-0 芘 车轮胎或沥青的特殊气味。含有多环芳 191-24-2 苯并[g,h,i]芘 烃的残油被作为软化剂或填充剂添加到 192-97-2 苯并[e]芘 橡胶和塑料中,可见于橡胶、塑料、清 193-39-5 茚并(1,2,3-cd)芘 漆和涂料中。多环芳烃常见于鞋的外底 205-82-3 苯并[j]荧蓖 及丝印的印染浆中。多环芳烃可作为杂 205-99-2 苯并[b]荧蓖 质存在于碳黑中。它们也可能形成于循 206-44-0 荧蓖 环使用的材料再处理中的热分解。 207-08-9 苯并[k]荧蓖 不得有意使用 总计=200ppm 208-96-8 苊烯 荼:纺织品染料分散剂可能含有高浓度218-01-9 䓛 的荼残留物,这是由于使用P劣质的荼53-70-3 二苯并(a,h)蓖 衍生物(例如,劣质的荼磺酸甲军浓缩产56-55-3 苯并[a]蓖 品)。 83-32-9 苊 85-01-8 菲 86-73-7 芴 91-20-3 荼 全氟化和多氟化学品(PFC) 禁止有意使用基于长链技术的持久防水、防油和防污的表面材料和去污表面材料(氟化高聚物)。经济合作与发展组织(OECD)定义(http://www.oecd.org/ehs/pfc/)的长链化合物基于长链全氟竣酸(C8及更高)和长链全氟磺酸盐(C6及更高)。该技术的主要污染物包括: 碳链长为C6及更高的全氟磺酸盐(PFSA)(如PFOS,全氟辛烷磺酸)碳链长为C8及更高的全氟竣酸(如PFOA,全氟辛酸) 多 多 全氟辛烷磺酸(PFOS)和相关物质 全氟辛酸(PFOA)和相关物质 不得有意使用 总计=2ppm 总计=2ppm PFOA和 PFOS可能作为无意的副产品存液相色谱质谱联用法(LC-MS) 在于长链商业防水、防油和防污剂中。PFOA也可能用于聚四氟乙烯(PTFE)等聚合物。 邻苯二甲酸脂 –包括邻苯二甲酸的其他脂类 117-81-7 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)脂(DEHP) 117-82-8 邻苯二甲酸二(2-甲氧乙基)脂(DMEP) 117-84-0 邻苯二甲酸二正辛脂(DNOP) 26761-40-0 邻苯二甲酸二异癸脂(DIDP) 28553-12-0 邻苯二甲酸二异壬脂(DINP) 84-75-3 邻苯二甲酸二己脂(DnHP) 84-74-2 邻苯二甲酸二正脂(DBP) 85-68-7 邻苯二甲酸丁苄脂(BBP) 84-76-4 邻苯二甲酸二壬脂(DNP) 84-66-2 邻苯二甲酸二乙脂(DEP) 131-16-8 邻苯二甲酸二丙脂(DPRP) 84-69-5 邻苯二甲酸二异丁脂(DIBP) 84-61-7 邻苯二甲酸二环己脂(DCHP) 275-26-3 邻苯二甲酸二异辛脂(DIOP) 不得有意使用 邻苯二甲酸脂是一类有机化合物,常常气相色谱质谱联用法(GC- 添加到塑料中增加弹性。它们有时用在MS) 塑料铸模中以降低塑料的熔解温度。 邻苯二甲酸脂可见于: ●柔性塑料组件(例如,PVC) ●印花色浆 ●粘合剂 所有邻苯二甲酸脂●塑料纽扣 ●塑料套管 总计 ●聚合物涂层 =250ppm 68515-42-4 71888--6 1,2-苯二酸-二(C7-11 支链与直链)烷基(醇脂(DHNUP) 邻苯二甲酸二 C6-8支链烷基脂(富C7(DIHP) 重金属总量 列出的金属禁止在纺织品制造/整理加工中有意使用。另外,着色剂中锑、锌、铜、镍、锡、钡、钴、铁锰、硒和银的残留应符合染料与有机 颜料制造商生态与毒理学协会(ETAD)的浓度要求(http://www.etad.com/)。 7440-38-2 7440-43-9 砷(As) 镉(Cd) 不得有意使用 50ppm 20ppm (在颜料中为50ppm) 4ppm (在颜料中为25ppm) 100ppm 10ppm 申及其化合物可用在棉花的某些防腐电感祸合等离子体-发射光 谱剂、杀虫剂和脱叶剂中。也用于合成纤法(ICP-OES),原子吸收光谱维、涂料、油墨、边饰和塑料中。 测试法(AAS) 铺化合物见于或用作:颜料(特别是红色、橙色8黄色和绿色)、PVC 塑料的稳定剂及在肥料、抗菌剂和涂料中(如拉链和纽扣的表面涂料)。 汞化合物存在于杀虫剂和苛性纳 (NaOH)的污染物中。汞化合物可用在涂料中(如拉链和纽扣的表面涂 料)。 在服装和制鞋业中,铅可用在塑料、涂料、油墨、颜料和表面涂层中。 六价络通常用于皮革辑制,但也可用于羊毛染色(在镀络工艺之后)。 这些挥发性有机化合物不得用于纺织品气相色谱质谱联用法(GC-助剂的化学制备。它们与基于溶剂的工MS) 艺相关,如溶剂型聚氨脂涂料和胶水/粘合剂。它们不应用于任何类型的清洁或污渍清洗设施。 7439-97-6 汞(Hg) 7439-92-1 180-29-9 铅(Pb) 铬(VI) 挥发性有机化合物(VOC) 71-43-2 苯 1330-20-7 二甲苯 95-48-7 邻甲苯酚 106-44-5 对甲苯酚 108-39-4 间甲苯酚 第2章:皮革加工MRSL CAS编号 物质 不得有意使用 50ppm 500ppm 500ppm 500ppm 500ppm A 组:原材料和成B 组:化学品供应在服装和鞋类皮革加工中的潜在应用 品 供应商指南 商商业制剂 250ppm 用于分析商业化学制剂的一 般技术 烷基酚(AP)和烷基酚聚氧乙烯醚(APEO):包括所有同分异构体 104-40-5 11066-49-2 壬基苯酚(NP),混合同分异构体 251-52-3 84852-15-3 烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)可能用于皮革液相色谱质谱联用法(LC- 加工或存在于各种制剂中:例如,染料MS),气相色谱质谱联用法和印花的清洁剂、湿润剂、乳化剂/扩散(GC-MS) 140-66-9 1806-26-4 27193-28-8 9002-93-1 9036-19-5 687-90-6 9016-45-9 26027-38-3 37205-87-1 68412--4 127087-87-0 辛基苯酚(OP),混合同分异构体 辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO) 壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO) 不得有意使用 250ppm 500ppm 500ppm 剂/除尘剂,染料和颜料制备、鞣革前准 备中所用的去脂剂和毛皮洗涤剂、脂液EN ISO 18219-1 和油脂、水性扩散剂和乳化液,以及整EN ISO 18219-2 理剂。 NP和 OP不用于皮革产业,但可能作为 污染 物存在。 氯苯和氯甲苯 95-50-1 1,2-二氯苯 其他一氯苯,二氯苯、三氯苯、四氯苯、五氯苯和六氯苯同分异构体以及一氯甲苯、二氯甲苯、三氯甲苯、四氯甲苯和五氯甲苯同分异构体 氯酚 25167-83-3 四氯苯酚(TeCP) 87-86-5 五氯苯酚(PCP) 4901-51-3 2,3,4,5 四氯苯酚 58-90-2 2,3,4,6 四氯苯酚 935-95-5 2,3,5,6 四氯苯酚 95-57-8 2 氯苯酚 120-83-2 2.4 二氯苯酚 583-78-8 2.5 二氯苯酚 87-65-0 2,6 二氯苯酚 95-95-4 2,4,5 三氯苯酚 88-06-2 2,4,6 三氯苯酚 591-35-5 3.5 二氯苯酚 576-24-9 2,3 二氯苯酚 95-77-2 3,4 二氯苯酚 108-43-0 3 氯酚 106-48-9 4 氯酚 15950-66-0 2,3,4 三氯苯酚 933-78-8 2,3,5 三氯苯酚 609-19-8 3,4,5 三氯苯酚 染料– 偶氮(形成限用胶类) 101-14-4 4,4’-亚甲基-二-(2-氯苯胺) 101-77-9 4,4’-二氨基二苯甲烷 101-80-4 4,4’-二氨基二苯醚 106-47-8 -对氯苯胺 不得有意使用 1000ppm 总计=200ppm 氯苯和氯甲苯可用于羊皮和猪皮的去气相色谱质谱联用法(GC-脂。它 们也可用作溶剂(例如,化学合MS) 成)。 氯代苯酚是用作防腐剂或杀虫剂的多氯气相色谱质谱联用法(GC-MS) 化合物。 EN ISO 17070 五氯苯酚(PCP)和四氯苯酚(TeCP)以往在 原皮和皮革存储/运输中用于防霉。现在它们得到监控,禁止使用。 不得有意使用 总计=20ppm 总计=50ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 偶氮染料和颜料是包含一种或几种芳香液相色谱质谱联用法(LC-族化合物偶氮基(-N=N-)的染色剂。偶氮MS),气相色谱质谱联用法染料有几千种,但是只有会降解形成列(GC-MS) 119-90-4 3,3’'-二甲氧基联苯胺 119-93-7 3,3’-二甲基联苯胺 120-71-8 2-甲氧基-5-甲基苯胺 137-17-7 2,4,5-三甲基苯胺 139-65-1 4,4’-硫二苯胺 60-09-3 4-对氨基偶氮苯 615-05-4 4-甲氧基间苯二胺 838-88-0 3,3’-二甲基 4,4’-二氨基二苯甲烷 87-62-7 2,6-二甲基苯胺 90-04-0 邻甲氧基苯胺 91-59-8 2-荼胶 91-94-1 3,’3-二氯联苯胺 92-67-1 4-邻氨基联苯 92-87-5 联苯胺 95-53-4 邻甲苯胺 95-68-1 2.4-二甲基苯胺 95-69-2 4-氯-邻甲苯胺 95-80-7 2,4-二氨基甲苯 97-56-3 邻氨基偶氮甲苯 99-55-8 5-硝基-邻甲苯胺 染料 – 海军蓝染色剂 118685-33-9 成份1:C39H23ClCrN7O12S·2Na 未分配 成份2:C46H30CrN10O20S2·3Na 染料 – 致癌性或等效属性 1937-37-7 C.I. 直接黑 38 2602-46-2 C.I. 直接蓝 6 3761-53-3 C.I. 酸性红 26 569-61-9 C.I. 碱性红 9 573-58-0 C.I. 直接红 28 632-99-5 C.I. 碱性紫 14 2475-45-8 C.I. 分散蓝 1 2475-46-9 C.I. 分散蓝 3 2580-56-5 C.I. 碱性蓝 26(米氏酮>0.1%) 569--2 C.I. 碱性绿 4(孔雀石绿氯化物) 2437-29-8 C.I. 碱性绿 4(孔雀石绿草酸盐) 10309-95-2 C.I. 碱性绿 4(孔雀石绿) 82-28-0 分散橙 11 染料 – 分散(致敏性) 分散染料不适用于皮革加工。 脂肪液化剂 不得有意使用 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 150ppm 250ppm 出的可分解胶的偶氮染料受限。释放这 些胶的偶氮染料受到监管,不得再用于EN ISO 17234-1 EN ISO 17234-2 皮革的染色。 限用胶也可能在染料生产所用原材料中的意外杂质期间存在或形成。 不得有意使用 海军蓝染色剂受到监管,不供商业出售,不得用于皮革的染色。 液相色谱(LC)(无测试参考可用) 不得有意使用 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 在许多行业中,大多数这些物质受到监液相色谱(LC) 管。 所有这些物质不得再用于皮革染色。 85535-84-8 短链氯化石蜡(C10 – C13) 不得有意使用 250ppm 短链氯化石蜡可能作为污染物存在于用气相色谱/电子捕获负离子 作脂肪液化剂的长链氯化石蜡和磺基氯质谱 (GC/ECNI-MS) 化石蜡中。 EN ISO 18219 阻燃剂化学品极少用于满足儿童服装和气相色谱质谱联用法(GC-成人产品的可燃性要求,但它们可能用MS) 于加工技术/工业用途的皮革(例如,传动带)以及火车和飞机上的家具皮革。所提到的物质不得再用于服装和鞋类。 阻燃剂 115-96-8 1163-19-5 126-72-7 32534-81-9 32536-52-0 12-25-9 5-55-1 59536-65-1 79-94-7 3194-55-6 3296-90-0 1367408708 乙二醇酶 111-96-6 110-80-5 111-15-9 110-71-4 109-86-4 110-49-6 112-49-2 70657-70-4 卤化溶剂 107-06-2 75-09-2 79-01-6 127-18-4 有机锡化合物 多 三(2-氯乙基)磷酸脂(TCEP) 十溴二苯醚(DecaBDE) 三(2,3-二溴丙基)磷酸脂(TRIS) 五溴二苯醚(PentaBDE) 八溴二苯醚(OctaBDE) 二-(2,3 二溴丙基)磷酸脂(BIS) 三0(1-吖丙啶基)氧化麟(TEPA) 多溴联苯(PBB) 四溴双酚A(TBBPA) 六溴环十二烷(HBCDD) 2,2-二(溴甲基)-1,3-丙-二醇(BBMP) 三(1,3-二氯异丙基)磷酸脂(TDCP) 二甘醇二甲醚 乙二醇单乙醚 乙二醇乙醚乙酸脂 乙二醇二甲醚 乙二醇甲醚 乙二醇甲醚乙酸脂 三甘醇二甲醚 2-甲氧基-1-丙醇乙酸脂 1,2-二氯乙烷 二氯甲烷 三氯乙烯 四氯乙烯 二丁基锡(DBT) 不得有意使用 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 250ppm 50ppm 50ppm 50ppm 50ppm 50ppm 50ppm 50ppm 1000ppm 5ppm 5ppm 40ppm 5ppm 不得有意使用 不得有意使用 乙二醇酶广泛用于服装和制鞋业中,包高性能液相色谱法(HPLC),括作 为整理剂/清洗剂和印花剂溶剂,液相色谱质谱联用法(LC-MS) 溶解和稀释脂肪、油和黏合剂(如在除油或清洁操作中)。一些极性溶剂(乙二醇酶)需要用于水基皮革表面处理系统。 所提到的乙二醇酶归类为致癌性、致突变性或生殖毒性物质,不得用于加工皮革。 在服装和制鞋业中,此类溶剂用作整理气相色谱质谱联用法(GC-剂/清洗剂和印花剂,溶解和稀释脂肪、MS) 油和勃合剂(如在除油或清洁操作中)。 不得有意使用 多 多 单、双和三甲基锡衍生物 单、双和三丁基锡衍生物 20ppm 有机锡是锡与丁基和苯基等有机物结合气相色谱质谱联用法(GC-(*例外情况*对于 的一类化学品。环境中的有机锡主要用MS) <20%加载时所用作船用漆的防污剂,但是也可用作杀菌低分辨率质谱(LRMS) 的聚氨脂增稠剂,剂(如抗菌剂)、塑料和胶水生产中的催则为100ppm) 化剂和塑料/橡胶中的热稳定剂。 5ppm 5ppm 多 多 多环芳烃(PAH) 50-32-8 120-12-7 129-00-0 191-24-2 192-97-2 193-39-5 205-82-3 205-99-2 206-44-0 207-08-9 208-96-8 218-01-9 53-70-3 56-55-3 83-32-9 85-01-8 86-73-7 91-20-3 单、双和三苯基锡衍生物 单、双和三辛基锡衍生物 苯并(а)芘(BaP) 蓖 芘 苯并[g,h,i] 芘 苯并[e]芘 茚并(1,2,30cd)芘 苯并[j]荧蓖 苯并[b]荧蓖 荧蓖 苯并[k]荧蓖 苊烯 䓛 二苯并(a,h)蓖 苯并[a]蓖 苊 菲 芴 荼 不得有意使用 5ppm 5ppm 20ppm Sum =200ppm 聚氨脂增稠剂可能包含微量DBT(二苯并唾吩),通常用于皮革化学制剂的粘性调整。 多环芳烃(PAH)是原油的天然成分,是气相色谱质谱联用法(GC-炼油的常见残余物。PAH通常作为污染MS) 物存在于皮革制剂中。 300ppm 在皮革化工行业中,荼用作原材料,以气相色谱质谱联用法(GC-生产合成辑剂以及生产在皮革加工期间MS),液相色谱(LC 所用的分散剂中的活性物质。 全氟化和多氟化学品(PFC) 禁止有意使用基于长链技术的持久防水、防油和防污的表面材料和去污表面材料(氟化高聚物)。经济合作与发展组织(OECD)定义(http://www.oecd.org/ehs/pfc/)的长链化合物基于长链全氟竣酸(C8及更高)和长链全氟磺酸盐(C6及更高)。该技术的主要污染物包括: 碳链长为C6及更高的全氟磺酸盐(PFSA)(如PFOS,全氟辛烷磺酸)碳链长为C8及更高的全氟竣酸(如PFOA,全氟辛酸) 多 全氟辛烷磺酸(PFOS)和相关物质 总计=2ppm PFOA和PFOS可能作为无意的副产品存液相色谱质谱联用法(LC-MS) 不得有意使用 在于长链商业防水、防油和防污剂中。多 全氟辛酸(PFOA)和相关物质 总计=2ppm PFOA也可能用于聚四氟乙烯 (PTFE)等聚合物。 邻苯二甲酸脂 –包括邻苯二甲酸的其他脂类 117-81-7 邻苯二甲酸二(2 乙基己)脂(DEHP) 117-82-8 邻苯二甲酸二(2 甲氧乙基)脂(,M-P 117-84-0 邻苯二甲酸二正辛脂(DNOP) 26761-40-0 邻苯二甲酸二异类脂(DIDP) 28553-12-0 邻苯二甲酸二异壬脂(DINP) 84-75-3 邻苯二甲酸二己脂(DnHP) 84-74-2 邻苯二甲酸二正脂(DBP) 85-68-7 邻苯二甲酸丁苄脂(BBP) 邻苯二甲酸脂是一类有机化合物,常常气相色谱质谱联用法(GC-添加到塑料中增加弹性。它们有时用在MS) 塑料铸模中[降低塑料的熔解温度。 用于皮革表面处理的聚合物涂层、着色剂中的去尘剂、脂液和油脂均可能为皮革加工制剂中邻苯二甲酸盐的来源。 84-76-4 84-66-2 131-16-8 84-69-5 84-61-7 275-26-3 68515-42-4 71888--6 邻苯二甲酸二壬脂(DNP) 邻苯二甲酸二乙脂(DEP) 邻苯二甲酸二丙脂(DPRP) 邻苯二甲酸二异丁脂(DIBP) 邻苯二甲酸二环己脂(DCHP) 邻苯二甲酸二异辛脂(DIOP) 1,2-苯二酸-二(C7-11支链与直链烷基 (醇)脂(DHNUP) 邻苯二甲酸二C6-8支链烷基脂(富C7 (DIHP) 不得有意使用 所有邻苯二甲酸脂总计=250ppm 重金属总量 列出的金属禁止在纺织品制造/整理加工中有意使用。另外,着色剂中锑、锌、铜、镍、锡、钡、钴、铁锰、硒和银的残留应符合染料与有机 颜料制造商生态与毒理学协会(ETAD)的浓度要求(http://www.etad.com/)。 7440-38-2 砷(As) 镉(Cd) 不得有意使用 50ppm 20ppm (在颜料中为 50ppm) 4ppm (在颜料中为 25ppm) 100ppm 10ppm 砷及其化合物可用在棉花的某些防腐电感祸合等离子体-发射光 剂、杀虫剂和脱叶剂中。也用于合成纤谱法(ICP-OES) 维、涂料、油墨、边饰和塑料中。 原子吸收光谱测试法(AAS) 砷不是皮革化学品中的典型残余物。 镉化合物见于或用作:颜料(特别是红可为Cr(VI)对Cr(III)鞣革剂 色、橙色、黄色和绿色)、PVC塑料的稳进行监管 定剂及在肥料、抗菌剂和涂料中(如拉链EN ISO 17075(当前使用) ISO/DIS 19071(草案) 和纽扣的表面涂料)。 汞化合物存在于杀虫剂和苛性纳(NaOH)的污染物中。汞化合物可用在涂料中(如拉链 和纽扣的表面涂料)。 汞不是皮革化学品中的典型残余物。 在服装和制鞋业中,铅可用在塑料、涂料、油墨、颜料和表面涂层中。 使用重铬酸钾(VI)进行鞣革的“二浴法”不 再用于皮革产业。 禁止使用重铬酸钾(VI)和其他铬(VI)化合 物,在铬(III)鞣革剂中使用铬(VI)残余物。 这些挥发性有机化合物不得用于纺织品气相色谱质谱联用法 和皮革助剂的化学制备。它们与基于溶(GC-MS) 剂的工艺 相关,如溶剂型聚氨脂涂料和7440-43-9 7439-97-6 汞(Hg) 7439-92-1 180-29-9 铅(Pb) 铬(VI) 挥发性有机化合物(VOC) 71-43-2 95-48-7 苯 邻甲苯酚 不得有意使用 50ppm 500ppm 106-44-5 108-39-4

对甲苯酚 间甲苯酚 500ppm 500ppm 胶水/粘合剂。 它们不得用于任何类型的清洁或污渍清洗设施。

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